求助自旋多重度设置影响结构优化结果的问题

pet

有机体系，想要计算一个成键过程，实验上用阴离子A2-跟中性的B反应，理论上计算得到了(AB)2-，单重态，下一步想计算中性AB的结构，就遇到了如下问题：
1. 中性AB优化，单重态，A-B之间的共价键会断开
2. 中性AB优化，三重态，共价键存在，但是能量比单重态共价键断开的能量要高。
3. 从(AB)2-结构出发，做单点，分别计算单重态和三重态，发现单重态已经比三重态能量更低了，如果进行优化的话，单重态共价键断开，能量进一步降低。

想请问，这种情况，自旋多重度影响结构优化结果的时候，(AB)2-失俩电子之后会怎么走呢？ 还会有可能保持成键结构变成中性三重态吗？   这一过程会受到实验上如何将2-变成中性的过程的影响吗？

啊不错的飞过海

pet 发表于 2023-11-27 13:16
谢谢您的回复，单重态断键应该是均裂，，，可能因为本来AB结合能就比较小，二者不是很倾向于成键吧，，， ...

先把结构摆上来再说吧，我听着愈发迷糊了，什么有机体系居然是均裂分解的

pet

啊不错的飞过海 发表于 2023-11-21 22:17
一个双负离子稳定存在，掉俩电子后变成三重态才能不断键——换言之，原体系存在(近)简并轨道？听着怎么这么 ...

谢谢您的回复，单重态断键应该是均裂，，，可能因为本来AB结合能就比较小，二者不是很倾向于成键吧，，，您说失俩电子变成什么自旋态得具体问题具体分析，请问有什么建议呢？ MO能量，是看哪些轨道呢？

啊不错的飞过海

一个双负离子稳定存在，掉俩电子后变成三重态才能不断键——换言之，原体系存在(近)简并轨道？听着怎么这么像芳香/反芳香......
失俩电子变成什么自旋态得具体问题具体分析，起码放个MO能量上来，体系长什么样都不知道地泛泛谈那就是不会有可能是三重态。不过话说回来，单重态还能断掉共价键(均裂还是异裂？)，我个人是比较好奇的。