如何判断三分子反应如何判断反应是否容易发生

火星哥 · 发表于 Post on 2024-1-11 15:09:46

底物A-H  、  碱与 B反应，产物为A-B , 碱在A,B成键的过程中拔掉A-H上的质子，该反应算三分子反应吗？我在实际计算和优化中加了一个中间体  (A-H----碱)以该中间体反应能垒较低，但是以三个单体来算，能垒27kcal/mol.
所以我有三个疑问：①由A-H与碱形成氢键，该中间体自由能应该降低才对吧，但是计算结果偏高，是泛函和基组选择的原因吗？
                           ②该反应能不能用过渡态-中间体来算能垒？
                           ③有没有计算三分子反应速率的教程？

火星哥 · 发表于 Post on 2024-1-11 17:12:57

wzkchem5 发表于 2024-1-11 16:54
检查形成氢键的焓是否降低。形成复合物的焓一般是降低的，但因为这个过程熵不利，自由能未必降低，也有可能 ...

谢谢老师指导

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-1-11 16:54:32

检查形成氢键的焓是否降低。形成复合物的焓一般是降低的，但因为这个过程熵不利，自由能未必降低，也有可能升高。这也就是为什么并不是随便两个分子都能形成室温下稳定的复合物。
如果确定A-H和碱先形成氢键，再和B反应，那么A-H和碱的复合物应当看作一个分子，也就是这个反应是双分子反应而非三分子反应。两个分子形成非共价复合物，虽然是两个分子，但是在动力学里算作一个分子

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