开壳层金属的TDDFT该使用什么方法

火星哥

审稿人：“对于几种物种来说，很明显这些是开壳的TD-DFT计算结果。考虑到已知的在使用TD-DFT进行开壳物种方面的挑战，这些计算是否有效？”

请问我对开壳层的过渡金属中间体做了TDDFT计算，主要是可见光和近紫光附近各个态的CTS和激发能振子强度这些，然后审稿人提出了这个疑问该如何回复？看了几篇文献例如【10.1021/acs.jpca.7b00752】也说了有影响，如果我的目的只是想说明能够发生LMCT能否不重新计算呀？

火星哥

wzkchem5 发表于 2024-1-24 20:35
但凡问报错问题，必须贴完整的报错信息。你把报错信息复制粘贴一下用不了一分钟，但是能节约别人好几分钟 ...

wzkchem5

火星哥 发表于 2024-1-24 07:51
老师，基态的FOD 我用ORCA算下面是命令
“! pbe0 DEF2-TZVPP cpcm(DMSO) FOD
%maxcore  1000

但凡问报错问题，必须贴完整的报错信息。你把报错信息复制粘贴一下用不了一分钟，但是能节约别人好几分钟的猜报错原因的时间

火星哥

wzkchem5 发表于 2024-1-23 16:42
开壳层TDDFT不准主要是两个原因：（1）有自旋污染；（2）开壳层体系更容易有强相关。所以只需要证明你的激 ...

老师，基态的FOD 我用ORCA算下面是命令
“! pbe0 DEF2-TZVPP cpcm(DMSO) FOD
%maxcore  1000
%pal nprocs   16 end
%end”
总报错，是哪里不对吗

wzkchem5

开壳层TDDFT不准主要是两个原因：（1）有自旋污染；（2）开壳层体系更容易有强相关。所以只需要证明你的激发态的自旋污染很小（看<S**2>），以及基态没有强相关（看FOD），就差不多了。最好还能用自旋匹配TDDFT方法（见https://pubs.aip.org/aip/jcp/art ... f-spin-adapted-open及其参考文献）算一下做个对照，或说明你为什么没法用自旋匹配TDDFT重算，例如我之前有文章用双杂化泛函做TDDFT，即使开壳层体系也没有用自旋匹配TDDFT方法，因为现有的自旋匹配TDDFT方法都不能用于双杂化泛函（doi.org/10.1002/cphc.202100369）