ORCA算单点能SCF不收敛

Oliviaw

我的输入行是! PW6B95 D3 def2-QZVP def2/J def2-QZVPP/C RIJCOSX tightSCF noautostart miniprint nopop NoTRAH
跑了125圈，2天时间，报错如下：
     ERROR
     This wavefunction IS NOT CONVERGED!
     And it is 'too far' from meeting the convergence thresholds.
     Aborting ...
     Please restart calculation (with larger maxiter?)


请问该怎么重新设置？

sobereva

Oliviaw 发表于 2024-2-29 21:11
1）请问NCI，IRI得到的散点图在定量分析上有没有用？和能量分解分析的结果是否具有可比性？按社长说的能 ...

1 展现形式不同，没可比性，没简单对应关系
散点图没多大用处，散点图能体现的直接在等值面颜色上已经体现了

2 那叫等值面内区域的积分，看下文我的综述里的相关说明
一篇最全面介绍各种弱相互作用可视化分析方法的文章已发表！
http://sobereva.com/667（http://bbs.keinsci.com/thread-37629-1-1.html）

3 用Multiwfn+VMD做RDG分析时的一些要点和常见问题
http://sobereva.com/291（http://bbs.keinsci.com/thread-1206-1-1.html）
上文我还专门强调了不要夸大散点图的用处

IRI分析好处是能直接告诉你什么地方有显著位阻，从而直观解释为什么有的情况能量分解的rep项比较大之类

4 参考sobEDA原文里3.5. Diamantane−Diamantane节的讨论例子

Oliviaw

sobereva 发表于 2024-2-26 01:57
1 都不是。看描述相应作用的NOCV pair的能量

2 看sobEDA给出的E_rep和E_orb

1）请问NCI，IRI得到的散点图在定量分析上有没有用？和能量分解分析的结果是否具有可比性？按社长说的能量分解的项应该是更准确一些，对吗？

2）NCI，IRI是只能分析散点图才知道相互作用的大小吗？软件会一键输出每个区域的相互作用的数值，是做散点图的局部积分吗？

3）既然用NCI，IRI做可视化，那是不是必须分析散点图？散点图看不懂，如果我不用散点图，反而引入另外一个能量分解分析，会不会被审稿人质疑啊？

4）能量分解分析会不会在对比不同分子的pauli互斥项时，因为其中一个分子总的相互作用能大，所以pauli互斥能就大。这是不是意味着不能用来比较不同分子间的单独pauli互斥能？是不是可以对比不同分子的pauli互斥的百分比，这有没有意义？

sobereva

Oliviaw 发表于 2024-2-25 23:39
1）为了判断back donation和donation的相对大小，是应该看轨道的能量还是本征值呢？轨道的能量和本征值没 ...

1 都不是。看描述相应作用的NOCV pair的能量

2 看sobEDA给出的E_rep和E_orb

Oliviaw

sobereva 发表于 2024-2-25 22:38
使用Multiwfn通过ETS-NOCV方法深入分析片段间的轨道相互作用
http://sobereva.com/609（http://bbs.kein ...

1）为了判断back donation和donation的相对大小，是应该看轨道的能量还是本征值呢？轨道的能量和本征值没有正相关性，就不知道该用哪个？

2）总变形密度里面包含pauli变形密度和轨道变形密度。总变形密度的正负与能量分解里面的pauli互斥能和轨道相互作用能的相对大小无法对应，那如果我要比较位阻效应和轨道相互作用哪个是决定因素，应该用总变形密度还是能量分解的两个相关项呢？

sobereva

Oliviaw 发表于 2024-2-25 22:00
ETS-NOCV分析计算的轨道变形密度体现的是各种轨道相互作用的总效果。请问NOCV分析是怎样区分配位作用、反 ...

使用Multiwfn通过ETS-NOCV方法深入分析片段间的轨道相互作用
http://sobereva.com/609（http://bbs.keinsci.com/thread-24439-1-1.html）

看里面考察配合物(CO)5CrCH2的配体-金属相互作用的例子

Oliviaw

sobereva 发表于 2024-2-21 23:09
能量分解中的电荷转移项衡量了电荷转移（电子在片段间离域）造成的能量降低。有必要讨论的时候可以讨论。 ...

ETS-NOCV分析计算的轨道变形密度体现的是各种轨道相互作用的总效果。请问NOCV分析是怎样区分配位作用、反馈作用、极化的等轨道相互作用的？还是说得用Multiwfn别的功能实现区分？

sobereva

Oliviaw 发表于 2024-2-23 13:31
请问delta E_rep能和IRI方法显示的红色区域的位阻对应起来吗？

IRI除了显示相互作用的空间分布，会不 ...

没有对应关系
RDG等值面内积分做定量讨论的例子看Multiwfn手册4.200.14节

Oliviaw

sobereva 发表于 2024-2-23 01:52
可以做基于量化的能量分解，看下文，片段间位阻作用体现在rep项里
使用sobEDA和sobEDAw方法做非常准确、 ...

请问delta E_rep能和IRI方法显示的红色区域的位阻对应起来吗？

IRI除了显示相互作用的空间分布，会不会能把每个区域的相互作用定量？

sobereva

Oliviaw 发表于 2024-2-22 23:23
请问如果是要比较两个类似分子，并且把两个片段分别分成两个类似的片段，我要对比两个分子对应的两个片段 ...

可以做基于量化的能量分解，看下文，片段间位阻作用体现在rep项里
使用sobEDA和sobEDAw方法做非常准确、快速、方便、普适的能量分解分析
http://sobereva.com/685（http://bbs.keinsci.com/thread-39446-1-1.html）
如果是弱相互作用范畴、可以被RDG等值面所展现，也可以用Multiwfn对RDG等值面内部区域进行积分进行一定程度考察，看Multiwfn手册4.200.14.1节

轨道相互作用和轨道重叠是两个概念，轨道之间有显著重叠是有明显轨道相互作用的前提而已。单纯考察两个片段各种单独计算的分子轨道之间的重叠程度可以用下文的方法
分子间轨道重叠的图形显示和计算
http://sobereva.com/163

wzkchem5

Oliviaw 发表于 2024-2-22 16:17
我明白您的意思了，LEAE单独算的A和单独算的B是可以比较的。

Size consistency是说我只要保证单独计算 ...

自己搜Size consistency，这是最基础的量化概念

Oliviaw

sobereva 发表于 2024-2-21 23:09
能量分解中的电荷转移项衡量了电荷转移（电子在片段间离域）造成的能量降低。有必要讨论的时候可以讨论。 ...

请问如果是要比较两个类似分子，并且把两个片段分别分成两个类似的片段，我要对比两个分子对应的两个片段之间的总的位阻的大小，什么软件能算一个确切的数值？

两个片段之间轨道重合程度是不是可以用什么软件算出一个确切的数值？是能量分解分析的delta E_orbital吗？

Oliviaw

wzkchem5 发表于 2024-2-22 21:15
不需要范例。如果同一个分子不同位点的LEAE可比，那么你用一个极其长的烷基链把你要比较的两个分子A、B连 ...

我明白您的意思了，LEAE单独算的A和单独算的B是可以比较的。

Size consistency是说我只要保证单独计算A和单独计算B的时候软件设置一样，就能比较A和B吗？

sobereva

Oliviaw 发表于 2024-2-22 20:55
请问有没有LEAE在不同分子间对比绝对大小的范例呢？我在链接中找不到这种范例。

提出较晚的LEAE目前没有ALIE流行，二者定义形式非常类似，ALIE的文章非常多，多看看分子间对比ALIE的例子

wzkchem5

Oliviaw 发表于 2024-2-22 13:55
请问有没有LEAE在不同分子间对比绝对大小的范例呢？我在链接中找不到这种范例。

不需要范例。如果同一个分子不同位点的LEAE可比，那么你用一个极其长的烷基链把你要比较的两个分子A、B连起来，变成一个分子，那么这个分子的A、B两个部分的LEAE必定是可比的。进一步地，因为这个烷基链对Lewis酸性没有实质性影响，所以不加这个烷基链也是可以比的，也就是把A和B放在一起算，但是彼此离得很远，得到的LEAE也可以用来衡量Lewis酸性。进一步地，因为LEAE满足size consistency（由LEAE的定义式不难看出），所以把A和B单独算得到的LEAE也是可以用的。
不要一没有范例就不敢算了，要根据已有的范例，自己做逻辑推理，得知已有的范例是否能适用于原来的适用范围以外的情形。例如以上推理就说明，只要LEAE可以比较任意分子内部两个位点的相对Lewis酸性，那么LEAE必然可以比较两个不同分子的相对Lewis酸性