Gaussian计算拉曼光谱的原理

bingdiaodeleier

第一问：拉曼光谱在实验中需要有激发光才能测定相应的散射即频移光谱，但是Gaussian理论计算中是怎么算出来的呢，设定的激发光频率和强度是怎么规定的呢？Gaussian计算拉曼光谱的相应原理，希望能给一些公式资料。

第二问：表面增强拉曼光谱，虽然现在原理还没有一个一致的结论，主要分为化学增强和物理增强两种解释，
但是在Gaussian中是否只是根据极化率（即化学增强部分）来计算得到的光谱呢？

下面这篇文献中的理论是疑惑来源。谢谢解答。
【Direct visual evidence for the chemical mechanism o f surface-enhanced resonance Raman s cattering via charge transfer】
这篇文献中指出The SERS spectrum at zero frequency can be seen from Fig. 2, which is contributed by the static chemical (SC) enhancement.

sobereva

Raman光谱和入射光有直接关系。入射光波长不影响Raman峰位置，但影响Raman峰强度
仔细看此文拉曼活性与拉曼强度的转换
使用Multiwfn绘制红外、拉曼、UV-Vis、ECD、VCD和ROA光谱图
http://sobereva.com/224
以及此文里相关讨论
揭示各种新奇的碳环体系的振动特征
http://sobereva.com/578（http://bbs.keinsci.com/thread-20919-1-1.html）

大头攒毛

raman和入射光频率无关，表面增强raman和入射光（激发光）频率有很大关系

aqhuangry

拉曼光谱测得是位移，与设定的激发光频率没有关系。

bingdiaodeleier

还不是特别清楚，我得努力了。。。 非常谢谢sob，

sobereva

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做振动分析（对角化质权Hessian矩阵），可以得到振动模式和红外频率，这个频率也对应Raman的频率。能量对简正振动坐标和外场求混合导数就可以给出Raman强度（见http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=93）。
量化计算的时候频率是多少，强度是多少是直接算出来的，直接就得到了谱图，而不是在计算时给出一定频率的光来得到强度。

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表面增强拉曼光谱这方面不清楚，但估计是你说的。