求教TD输出文件里跃迁电偶极矩、跃迁速度偶极矩、跃迁磁偶极矩三者的区别

小杨爱学习 · 发表于 Post on 2024-4-19 00:06:00

求教TD输出文件里跃迁电偶极矩、跃迁速度偶极矩、跃迁磁偶极矩三者的区别以及两个振子强度的区别

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-9-7 15:13:46

tiandikuoyuan 发表于 2024-9-3 08:02
老师，我尝试使用orca6计算了SOC校正的CD强度，发现给出的形式和orca5有很大变化，目前给出了跃迁电偶极 ...

是
是
当偶极矩是复数的时候，原则上没法谈论偶极矩的方向，这是考虑了SOC的计算和没考虑SOC的计算的一个很大区别。
去掉DoQuad true再试试，如果还是不一样，建议在orca论坛上发帖问

tiandikuoyuan · 发表于 Post on 2024-9-3 15:02:10

wzkchem5 发表于 2024-5-7 19:10
我看了一下代码，确实是跃迁磁偶极矩。这一点手册没有写清楚，我们会补上。抱歉这一点我之前的帖子也说错 ...

老师，我尝试使用orca6计算了SOC校正的CD强度，发现给出的形式和orca5有很大变化，目前给出了跃迁电偶极矩和跃迁速度偶极矩形式的CD强度，请问下这边的MXMYMZ是否是跃迁磁偶极矩？
“SOC CORRECTED ABSORPTION SPECTRUM VIA TRANSITION ELECTRIC DIPOLE MOMENTS”和“SOC CORRECTED ABSORPTION SPECTRUM VIA TRANSITION VELOCITY DIPOLE MOMENTS ”中的|DX|和|PX|能否可以认为分别是相应激发态SOC校正后的跃迁电偶极矩和跃迁速度偶极矩？
请问下目前给出的偶极矩数据都是复数的‌模，应该如何知道偶极矩方向？两个版本计算的CD强度有很大区别，请问是软件内换了方法吗，计算文件中只有“DoQuad true”不同，因为在orca6中该关键词被替换了。非常感谢！

orca5计算结果

orca6计算结果

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-5-7 19:10:03

本帖最后由 wzkchem5 于 2024-5-7 12:26 编辑

tiandikuoyuan 发表于 2024-5-7 10:22
老师，我查了下ECD强度的计算公式（J. Chem. Phys. 150, 174121 (2019)），我想问下orca计算结果CD SPECT ...

我看了一下代码，确实是跃迁磁偶极矩。这一点手册没有写清楚，我们会补上。抱歉这一点我之前的帖子也说错了，我想当然以为是转子强度的x,y,z分量了，因为很早的ORCA版本里这里写的是RX, RY, RZ（但我问了一下负责这块代码的人，即使在当时，这里实际打印的仍然是跃迁磁偶极矩）。
SOC校正的CD谱的跃迁磁偶极矩本来就应该是复数，谈不上转化为实数。如果直接报道，报道复数就行；如果要做计算，用复数乘法的规则套实数的公式就行，但是该取复共轭的地方不要忘了取复共轭；如果要作图表示跃迁磁偶极矩的方向，我不太清楚怎么画，但估计肯定有文献画过，可以查查文献是怎么画的

tiandikuoyuan · 发表于 Post on 2024-5-7 17:22:15

wzkchem5 发表于 2024-5-7 15:29
ORCA给出的CD强度是分x,y,z分量的，所以应该可以得到跃迁磁偶极矩的向量

老师，我查了下ECD强度的计算公式（J. Chem. Phys. 150, 174121 (2019)），我想问下orca计算结果CD SPECTRUM中输出的“MX MY MZ”是不是就是公式中m跃迁磁偶极矩？另外输出的SOC CORRECTED CD SPECTRUM* 中给出的x,y,z分量是复数形式，请问应该怎么转换为实数向量。非常感谢老师！

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-5-7 15:31:15

ppzhang 发表于 2024-5-6 08:14
老师我想通过振子强度去相对说明从基态跃迁到某个激发态的概率的大小那我应该用跃迁偶极矩还是跃迁速度 ...

当基组完备时，两种做法等价；当基组并非完备时，跃迁偶极矩得到的振子强度往往更准

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-5-7 15:29:17

tiandikuoyuan 发表于 2024-5-7 04:05
老师，请问下通过强度算出来的磁偶极矩是不是只有数值，不是向量；请问如何获得跃迁磁偶极矩向量，dalton ...

ORCA给出的CD强度是分x,y,z分量的，所以应该可以得到跃迁磁偶极矩的向量

tiandikuoyuan · 发表于 Post on 2024-5-7 11:05:44

wzkchem5 发表于 2024-5-5 20:26
即使程序不打印跃迁磁偶极矩，由CD强度和跃迁电偶极矩，应该能反推出跃迁磁偶极矩

老师，请问下通过强度算出来的磁偶极矩是不是只有数值，不是向量；请问如何获得跃迁磁偶极矩向量，dalton或者orca可以吗，谢谢老师

ppzhang · 发表于 Post on 2024-5-6 15:14:48

sobereva 发表于 2024-4-19 03:02
相当于积分，G和E分别是基态和激发态波函数，三个跃迁矩对应的算符t不一样。不说具体问这个的目的没法进一 ...

老师我想通过振子强度去相对说明从基态跃迁到某个激发态的概率的大小那我应该用跃迁偶极矩还是跃迁速度偶极矩上的振子强度呢

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-5-5 20:26:42

虎王发表于 2024-5-5 13:22
ORCA似乎不提供跃迁磁偶极矩。

即使程序不打印跃迁磁偶极矩，由CD强度和跃迁电偶极矩，应该能反推出跃迁磁偶极矩

虎王 · 发表于 Post on 2024-5-5 20:22:49

wzkchem5 发表于 2024-5-5 18:28
需要用支持在TDDFT里考虑SOC贡献的软件。高斯本身不行，高斯搭配其他能算SOC的程序可能行，但是数据后处 ...

ORCA似乎不提供跃迁磁偶极矩。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-5-5 18:28:26

虎王发表于 2024-5-5 11:07
如何得到S0到T1跃迁的跃迁电偶极矩和跃迁磁偶极矩？用高斯可以吗？

需要用支持在TDDFT里考虑SOC贡献的软件。高斯本身不行，高斯搭配其他能算SOC的程序可能行，但是数据后处理可能比较麻烦（需要用高斯算的标量态跃迁偶极矩和其他程序算的SOC来计算旋量态跃迁偶极矩，也就是程序算完以后很可能还需要一些手工计算）。
建议用ORCA、BDF等软件算

虎王 · 发表于 Post on 2024-5-5 18:07:02

如何得到S0到T1跃迁的跃迁电偶极矩和跃迁磁偶极矩？用高斯可以吗？

sobereva · 发表于 Post on 2024-4-19 03:02:03

相当于<G|t|E>积分，G和E分别是基态和激发态波函数，三个跃迁矩对应的算符t不一样。不说具体问这个的目的没法进一步回答你

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