关于CASSCF优化锥形交叉点的问题

xiaoningli

各位老师好，我最近投稿了一篇文章，分子体系优化了10个锥形交叉点，审稿人问了我这个问题，我不知道如何回答，恳请各位老师帮忙。以下是审稿意见：mentions10 MECIs, but the section "Calculation methods" does not describe anymethods to find them. Did they come up by chance during the dynamics (how do weknow they truly are minimum-energy then?) or were they determined by someoptimization method? (which method? How were these 10 located (rather than justone)? Is 10 the maximum number or could there be more?). p.3, line 54:"Similarly, CI_S1/S0 is located about 13 kcal/molhigher..." Which MECI is this? The naming does not follow the nomenclatureintroduced in the previous paragraph.“因为我是考虑了异构分子的两个isomer，分别是优化了4个和6个锥形交叉点，加起来是10个，我用的molpro中的casscf优化的，输入文件部分如下：{multiocc,55
closed,42
wf,98,1,0
state,3
CPMCSCF,NACM,1.1,2.1,accu=1.0d-7,record=5100.1
CPMCSCF,GRAD,1.1,spin=0,accu=1.0d-7,record=5101.1
CPMCSCF,GRAD,2.1,spin=0,accu=1.0d-7,record=5102.1
}


{Force
SAMC,5100.1                                                    ! 计算耦合矩阵元
CONICAL,6100.1}                                                 ! 对圆锥交点优化保存信息


{Force
SAMC,5101.1 ! 对态1计算梯度
CONICAL,6100.1} ! 对圆锥交点优化保存信息


{Force
SAMC,5102.1                                                       ! 对态2计算梯度
CONICAL,6100.1}                                             ! 对圆锥交点优化保存信息
optg,startcmd=multi                                    ! 寻找圆锥交点
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我的初始结构一部分是自己猜的，一部分是从动力学的跃迁点得到的，但是审稿人这么问我，我就有点懵了，不知道应该如何回答，是不是用动力学结果作为猜测是不可靠的呢。恳请各位老师帮我解决以下这个问题。

xiaoningli

pwzhou 发表于 2024-5-13 16:49
从动力学结果作为猜测没啥问题，如实回答，然后把审稿人问到的计算细节加上去就行。

好的，谢谢老师指点。

xiaoningli

wzkchem5 发表于 2024-5-13 18:12
那就直接说哪些是你猜的，哪些是从动力学轨迹得到的。然后引一些只从动力学轨迹得到MECI初猜的文献，证明即 ...

好的，谢谢老师~~~

wzkchem5

那就直接说哪些是你猜的，哪些是从动力学轨迹得到的。然后引一些只从动力学轨迹得到MECI初猜的文献，证明即使只从动力学轨迹得到初猜，只要取的初猜数足够多，结果就是可靠的；你又加了一些人为构建的结构初猜，所以比文献搜得还全

pwzhou

从动力学结果作为猜测没啥问题，如实回答，然后把审稿人问到的计算细节加上去就行。