|
|
首先，量化计算里的溶剂和实验上的溶剂的定义不完全相同，主要体现在两方面：
（1）量化计算里不加溶剂，指的是在气相里计算。实验上未必是气相，可能是液相或固相；
（2）如果反应物本身是液体，没有额外加溶剂，那么实验上认为这个体系没有溶剂，但是计算上要处理成有溶剂，只不过溶质和溶剂相同。例如计算液态苯，应当画一个苯分子，并指定溶剂为苯，不能因为没有加第二种溶剂就不指定溶剂。计算常温下是固体的、但实验条件下是熔融状态的物质也是同理。
如果要计算的物质在实验条件下是固体，那么处理起来比较复杂，一般分为两类：（1）找一种介电常数和该固体比较接近的溶剂，把固体近似成溶液来算；（2）加背景电荷或者用QM/MM算。（2）更准但也更麻烦。无论如何，此时计算不能既不加溶剂又不加背景电荷，否则等于算的是气相而非固相。
你这里有两个物质，两者的混合物是液体，所以应当定义混合溶剂，也就是两个物质都既是溶剂又是溶质。
其次，“离子分子在结构优化的时候需要加溶剂模型”这句话是有上下文语境的，指的是如果单点计算需要加溶剂模型，且要计算的体系有离子的话，那么结构优化也需要加溶剂模型。如果单点计算也不需要加溶剂模型，例如你算的就是气相里的离子反应，那结构优化时当然不需要也不能加溶剂模型。 |
|
发表于 Post on 2024-5-15 09:22:51
收藏 Add to favorites
楼主 Author