关于三线态能量的计算问题

ssyang

最近拜读了sob老师的《乱谈激发态的计算方法》http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=415，深感获益。
在谈到垂直激发能的计算的时候sob老师提到，荧光光谱的计算通常是在激发态平衡结构下计算垂直发射能，该做法对磷光也适用（http://bbs.keinsci.com/forum.php ... ;tid=365&extra=）
作为一名理论计算初学者，小弟有两个问题请教大家：

1.我在计算中性共轭小分子磷光光谱的0-0峰峰位（基态S0与最低三线态T1之间跃迁）的时候，
是否可以这样操作：先优化T1态的几何构型（#p opt ub3lyp/6-31G(d) pop=(nbo,full) gfinput iop(6/7=3)，自旋多重度设为3），
然后在上面优化的构型下用（#p td=(triplets,nstates=3,root=1) b3lyp/6-31g(d)，自旋多重度设为1）计算，得到的excited state 1 即为T1->S0跃迁的能量？
这个能量直接对应磷光光谱0-0峰吗？

2.不知道大家是否有“在激发态平衡结构下计算垂直发射能得到荧光/磷光发射峰”相关的有实例的参考文献可以分享一下？

sobereva

1 不对。你这算的是垂直过程，和0-0差太远。0-0严格计算需要考虑振动耦合，看2L的博文，若近似计算则应当计算绝热发射能，看下面的博文。

2 看
Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法
http://sobereva.com/314
磷光发射峰直接靠高斯没戏，高斯只能算出磷光发射能量，振子强度需要通过其它程序做旋轨耦合计算才能得到

ggdh

td算的是垂直跃迁，要算00跃迁参考下面的文章
http://sobereva.com/223