高斯针对Ru小的能隙配合物的计算准确度的问题

雨雨xt

老师们，最近在高斯用M06计算Ru2+，Ru3+的配合物，发现和实验拟合不是很好，经过查询文献发现有说到Ru3+和其他价态的Ru以及其他过渡金属不同的是它在HOMO和LUMO之间有一个小的能隙（Eg），导致存在竞争的电子构型。推断是因为这个原因导致我和实验拟合不好，该文献是通过ADF程序指认占位才拟合的好，老师们有了解高斯得到这样结果的原因或看到相关文献吗？尝试了几种配合物和几种泛函，均存在0.5V左右的误差，是否可认为是系统误差呢？提前谢谢各位老师

雨雨xt

sobereva 发表于 2024-8-22 01:18
分清楚程序和理论方法，绝对不要把某些理论方法表现得不理想怪到程序不理想上。本来Gaussian和ADF做DFT计算 ...

谢谢sob老师，我再试试别的，也是觉得高斯和ADF不应该有计算结果的差别

sobereva

分清楚程序和理论方法，绝对不要把某些理论方法表现得不理想怪到程序不理想上。本来Gaussian和ADF做DFT计算基于的理论方法就都是相同的（除非牵扯到某些独家的功能），而且Gaussian整体强大得多。本来M06如今也不是算配合物的首选，已经比较过时了。
没具体体系细节、实验数据等信息别人没法准确评论，也不知道你具体说的是算什么不好。如果是静态相关很强而不适合一般的DFT的情况，考虑NEVPT2等多参考方法计算。