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[综合交流] 非绝热振动耦合NAC与频率是什么关系,求助

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请问各位老师,像这种非绝热振动耦合NACME的值与频率关系的图可以怎么得到?一个分子的频率不是3N-5或者3N-6个吗?NACME是3N个吧,怎么能对应上的,求助。

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发表于 Post on 2025-12-29 21:00:30 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-12-29 13:03
可以,ESD好像给的是末态的简正坐标基下的NACME(你再确认一下),和初态Hessian无关,初态Hessian应该可 ...

验算了一下,确实改变初态Hessian不会改变NACME over normal modes的输出结果。感谢老师!

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发表于 Post on 2025-12-29 19:03:31 | 只看该作者 Only view this author
ygu123456 发表于 2025-12-29 16:09
老师,我想请问一下如果初态的hessian不重要的话,那计算ESD(IC)的时候,末态确认是基态,初态电子态设置 ...

初态Hessian对于NACME在简正坐标基下的表示不重要,但对于IC重要。而且即使这个结论也是只对于ORCA成立,对MOMAP及其他很多软件不成立,因为其他软件往往用初态的简正坐标基
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
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发表于 Post on 2025-12-29 16:09:50 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-12-29 13:03
可以,ESD好像给的是末态的简正坐标基下的NACME(你再确认一下),和初态Hessian无关,初态Hessian应该可 ...

老师,我想请问一下如果初态的hessian不重要的话,那计算ESD(IC)的时候,末态确认是基态,初态电子态设置iroot 1,怎么确定ic过程是不是我关注的s1到s0的非辐射跃迁过程?

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发表于 Post on 2025-12-29 13:03:40 | 只看该作者 Only view this author
Geyer 发表于 2025-12-29 10:15
老师请教一下:如果我只希望得到简正坐标基下的NACMEs,ESD计算中的激发态hessian文件可不可以随便给一个 ...

可以,ESD好像给的是末态的简正坐标基下的NACME(你再确认一下),和初态Hessian无关,初态Hessian应该可以随便给
Zikuan Wang
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发表于 Post on 2025-12-29 10:15:51 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2024-10-29 10:08
这个是把NACME由笛卡尔基转到简正坐标基,然后把每个简正坐标对NACME的贡献对简正坐标的波数作图。
ORCA可 ...

老师请教一下:如果我只希望得到简正坐标基下的NACMEs,ESD计算中的激发态hessian文件可不可以随便给一个基态的或者低能级激发态的,只要输入格式正确就行?
毕竟对于大分子而言,稍高一点的激发态算TDDFT振动分析都已经很受不了了

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发表于 Post on 2025-3-12 17:44:36 | 只看该作者 Only view this author
好兄弟 发表于 2025-3-12 09:52
好的,我的两个输入文件都是想要计算t3和t1之间的,请老师检查一下
1、仅计算NACME,其中的坐标用的t1的 ...

先把能统一的统一了。不仅基组没统一,TDA也没统一
Zikuan Wang
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发表于 Post on 2025-3-12 16:52:19 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-3-12 16:25
检查是不是计算的不是同一对态之间的NACME

好的,我的两个输入文件都是想要计算t3和t1之间的,请老师检查一下
1、仅计算NACME,其中的坐标用的t1的,该方法输出的Norm of the NACs 是0.27

2、想要输出freq和NACME的信息,使用计算kic的方法,该方法输出的Norm of the NACs 是3.47


是基组的问题吗?

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发表于 Post on 2025-3-12 16:25:09 | 只看该作者 Only view this author
好兄弟 发表于 2025-3-12 09:01
老师,在算kic的方法计算的NAC值和只计算NACME,输出的Norm of the NACs值不一致,这是为什么呢?

检查是不是计算的不是同一对态之间的NACME
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发表于 Post on 2025-3-12 16:01:00 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 好兄弟 于 2025-3-12 16:09 编辑
wzkchem5 发表于 2025-3-12 15:47
如果要算内转换速率,需要读完整的NAC矢量(3*Natoms个数),只读任何一个数都不对。
如果要用一个单独 ...

老师,在算kic的方法计算的NAC值和只计算NACME,输出的Norm of the NACs值不一致,这是为什么呢?

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发表于 Post on 2025-3-12 15:47:36 | 只看该作者 Only view this author
好兄弟 发表于 2025-3-12 08:44
老师,NAC的取值是读取Norm of the NACs吗?这里的单位是什么呀?

如果要算内转换速率,需要读完整的NAC矢量(3*Natoms个数),只读任何一个数都不对。
如果要用一个单独的数表征NAC的大小,文献有的读Norm,有的读RMS,要根据你们领域哪种读法更常见来决定读哪个,并且文章里要说明你读的是哪个。
单位是Bohr^-1

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发表于 Post on 2025-3-12 15:44:46 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 好兄弟 于 2025-3-12 16:09 编辑
老师,NAC的取值是读取Norm of the NACs吗?这里的单位是什么呀?

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发表于 Post on 2025-3-6 10:11:40 | 只看该作者 Only view this author
好兄弟 发表于 2025-3-3 11:54
老师,还有个问题向请教:
NACME是一个向量,那负值代表什么含义呢?是某个频率下的振动模式降低了NACME ...

不是的。
两个态I、J之间的NACME向量是<I|d/dQ|J>,其中d/dQ是对核坐标ξ的导数。例如假如ξ是第N个振动模式的正位移,那么这个NACME向量元为负表示:当体系沿第N个振动模式的正方向振动时,J态会混入少量I态,且其中I态的系数为负。
但因为态的正负本来就是任意的(如果I是体系的本征态,那么-I也是),一个振动模式的哪个振动方向是正方向也是任意的,所以单个NACME向量元的正负没有物理意义,只有两个不同NACME向量元的相对正负有意义。这个和轨道相位的正负是一个道理,一个轨道在某个空间点处的正负没有物理意义。不能因为一个轨道在某个点处为负值,就说是“降低了轨道值”。

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发表于 Post on 2025-3-3 18:54:30 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-2-28 18:33
1. 假如以T1为参考态能把T3算准(包括但不限于:T3没有明显自旋污染,T3和T1之间差的是一个单激发而非一 ...

老师,还有个问题向请教:
NACME是一个向量,那负值代表什么含义呢?是某个频率下的振动模式降低了NACME值吗?


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发表于 Post on 2025-3-1 16:23:47 | 只看该作者 Only view this author
cokie 发表于 2025-3-1 14:02
看这里,你的T1波函数不稳定,找到稳定波函数以后再重新计算

好的,感谢您。o(* ̄▽ ̄*)ブ

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