Gaussian计算高氯酸分子和离子紫外吸收光谱问题

Sally-L

通过Gaussian计算高氯酸分子和离子的紫外吸收光谱
1. # opt cam-b3lyp/6-31+g(d,p) scrf=(smd,solvent=water)

2. # td=(nstates=10) cam-b3lyp/6-31+g(d,p) scrf=(smd,solvent=water)
高氯酸分子电荷和自选多重度：0 1，离子：-1 1
问题：高氯酸离子在整个波长下无吸收这正常吗？高氯酸分子的紫外吸收光谱如下，因为没找到实验值，所以不知道计算是否正确

wal

想了一会终于捋清楚你的问题了，你应该把算出来的激发态信息贴上来，一看振子强度0就知道啥情况了，你说没任意波长吸收我老半天没想明白啥意思
高氯酸根离子是对称性禁阻太厉害，估计考虑HT效应才可能看到吸收。
高氯酸分子算的准不准这个，我没算过无机分子，也没看到激发特征，等别人回吧。只是这么小分子我觉得可以上后HF级别的。

Sally-L

乐平 发表于 2024-12-14 11:37
你的表达如下：

(1)计算出的高氯酸离子在任意波长下无吸收
(2)贴的图是计算的高氯酸分子的光谱，没有找到实验的光谱

乐平

你的表达如下：

高氯酸离子在整个波长下无吸收这正常吗？高氯酸分子的紫外吸收光谱如下，因为没找到实验值

（1）什么叫“高氯酸离子在整个波长下无吸收”?
（2) 什么叫“高氯酸分子的紫外吸收光谱如下，因为没找到实验值” ？ 那你贴的图是什么? 没有实验值，你的图是计算的结果?

Sally-L

wal 发表于 2024-12-13 19:02
啥叫高斯显示的范围无吸收

可以理解为任意波长下无吸收

wal

Sally-L 发表于 2024-12-13 10:15
Gaussian显示的波长范围内无吸收；但是怎么判断高氯酸的浓度呢，计算的时候也没有设置这方面

啥叫高斯显示的范围无吸收

Sally-L

cokie 发表于 2024-12-12 15:56
我看你计算高氯酸分子的时候，也用的是水模型，高氯酸这种超级强酸在水里就别考虑以分子形式存在了，那含量 ...

谢谢，我可以换其他的溶剂试试

Sally-L

wal 发表于 2024-12-12 18:02
啥叫整个波长下无吸收，是想说可见区域无吸收吗？如果是的话，浓高氯酸无色透明的，确实没有可见区域的吸收 ...

Gaussian显示的波长范围内无吸收；但是怎么判断高氯酸的浓度呢，计算的时候也没有设置这方面

wal

啥叫整个波长下无吸收，是想说可见区域无吸收吗？如果是的话，浓高氯酸无色透明的，确实没有可见区域的吸收。

cokie

我看你计算高氯酸分子的时候，也用的是水模型，高氯酸这种超级强酸在水里就别考虑以分子形式存在了，那含量测不出吸收的。
想测分子形式，至少得选一些低极性的非质子溶剂来测。
无论计算高氯酸分子，还是高氯酸离子，溶剂模型肯定要用显式的，特别是在水里。
自旋多重度和电荷设置倒是没问题