四嗪淬灭BODIPY荧光研究中 一个可能关于势能面交叉的问题

jiaenbuxing

各位老师好，我目前的研究是关于四嗪基团淬灭AZA-BODIPY荧光的机理。目前我们知道，BODIPY的pi-pi反键跃迁对应振子强度大，产生荧光的方式；而BODIPY环到四嗪的pi-pi反键电荷转移激发和四嗪自身可能存在的n-pi反键跃迁是我们感兴趣的。
我研究的结构如图。先前的实验结果是，该三种化合物在大极性溶剂中（氯仿）能够有效地被淬灭荧光，而在小极性溶剂中（环己烷）则淬灭效果较差。如图二所示。因此我们试图通过计算的方式阐明其机理。计算目前暂且只算完了Cl取代的。
由于该计算可能涉及多个激发态，可能存在势能面交叉的情况。我先前仔细阅读了卢老师关于势能面交叉的这篇博文谈谈势能面交叉对激发态优化的影响 - 量子化学 (Quantum Chemistry) - 计算化学公社，里面讲“可以认为每个透热态对应一种特定的电子激发模式”，并给出了一个胞嘧啶S1跟踪失败的例子。博文中提到的判断方法应是“观察优化完成时root所指定的跃迁方式和初始基态平衡结构下是否一致，若一致则没问题，若不一致则有问题“。
我的问题是，在我的计算输出文件中，以使用氯仿溶剂模型的这一份为例，自始至终S1都对应着169（HOMO）到170（LUMO）的跃迁，S2对应169（HOMO）到171（LUMO+1）的跃迁，能量似乎也没有明显的交叉，但他们的振子强度在优化到第十几步的时候突然倒挂了，我就糊涂了，不知道是否和势能面交叉有关系。
请各位老师指点一二，不胜感谢。
（限于输出文件大小，输出文件中部分信息只能截图显示，实在抱歉。若有需要输出文件中其他信息，请各位老师留言，感谢！）

倒挂前最后一次输出[url=][url=][/url][/url]
倒挂后第一次输出[url=][/url]

jiaenbuxing

hebrewsnabla 发表于 2025-1-4 19:40
可以看看这两个结构下，170是否是同一个轨道。

是的，我自己也看了一些文章，说不同结构下轨道编号很有可能发生改变。但是我还想请问您一个问题，就是如何查看结构优化中每一步结构的轨道？这是可以直接查看的吗，还是需要对每一个结构做单点？请您指点一二，感谢！

hebrewsnabla

可以看看这两个结构下，170是否是同一个轨道。

wal

看着是S1跟S2交叉了 PET分子很常见的现象