关于ORCA计算三重激发态能量的疑问

冀君赏

老师好，我最近做T1态优化的时候，S1发射能计算出来比T1略小，然后使用T1结构做初猜优化S1，发射能变得更小了，然后T态的输出不是还会输出一个S态的能量吗，那么这个S态能量是什么的能量，与S0优化的S1有关系吗

wzkchem5

这里涉及三个S1能量，（1）以S0结构为初猜优化S1，得到的S1能量；（2）以T1结构为初猜优化S1，得到的S1能量；（3）T1结构下的S1能量。
如果（1）和（2）不同，说明两个计算收敛到了S1的不同构象。此时应该取哪个构象算荧光、SOC等需要视情况而定，结合S1寿命、S1不同构象互变的能垒、S1不同构象的相对自由能等来判断，如果S1寿命特别短，那么应该取以S0结构为初猜优化的S1结构；如果S1寿命特别长，且S1不同构象互变的能垒不太高，那么需要取S1所有构象里面自由能最低的（此时需要对S1做构象搜索，单比较（1）和（2）两个结构哪个自由能最低是不够的）；等等。
（3）的用处比较有限，我觉得基本也就是在算T1到S1的RISC的重组能的时候会用到，其他场合很少会用到