求助：关于LMO轨道的一些疑问

wangzh

老师们好，我做了钍配合物的LMO轨道，有一些不太懂的地方，请老师们指教
1.我想分析Th-O键的LMO 轨道，请问这是sigma键轨道吗？这里设置的等值面orbiso 0.012，如果orbiso 0.02，是靠近氧原子的椭圆形轨道，所以我不确定这个轨道是内核轨道还是sigma键轨道？
2.对于这种金属配合物，以Th-O键为例，应该有一个sigma键轨道和一个pi键轨道吗？或者说应该怎样判断体系要研究的化学键应该有几个sigma键轨道和pi键轨道？
感谢老师指点！

sobereva

wangzh 发表于 2025-3-12 11:26
感谢老师，根据您的指导，我做了Th-O的NAdO分析，基于Becke模糊式划分计算的AOM。选择前三个NAdO轨道，分 ...

1 sigma特征很明显。但没有明显的pi特征，2、3号NAdO几乎都在O上，你也可以做轨道成分分析确认Th参与了多少，应该微乎其微

2 双正交化跟这个没关系。需要同时关注alpha和beta的NAdO

wangzh

sobereva 发表于 2025-3-12 04:58
每次提问时要把所有信息交代完整，比如orbiso是什么，你提到下文别人才知道
使用Multiwfn+VMD快速绘制高质 ...

感谢老师，根据您的指导，我做了Th-O的NAdO分析，基于Becke模糊式划分计算的AOM。选择前三个NAdO轨道，分别是1.png（等值面0.05），2.png（等值面0.08），3.png（等值面0.08），本征值分别为 0.46665   0.11243   0.08418。我还有一些疑问
1.通过本征值最大的这三个轨道，我是不是可以认为Th-O键同时具有一个sigma和两个pi作用特征。
2.我还计算Eu配合物的Eu-O键的NAdO轨道，打算和Th配合物进行比较，Eu配合物基态是七重态，会存在alpha和beta轨道，请问我需要通过博文“用于非限制性开壳层波函数的双正交化方法的原理与应用”先将Eu配合物波函数做双正交化，然后再进行NAdO分析，这样的操作合理吗？
感谢老师解答！

sobereva

每次提问时要把所有信息交代完整，比如orbiso是什么，你提到下文别人才知道
使用Multiwfn+VMD快速绘制高质量分子轨道等值面图（含视频演示）
http://sobereva.com/447（http://bbs.keinsci.com/thread-11122-1-1.html）
再比如获得LMO的方法多种多样，如下文所示。用的什么程序做的轨道定域化都要说清楚
Multiwfn的轨道定域化功能的使用以及与NBO、AdNDP分析的对比
http://sobereva.com/380（http://bbs.keinsci.com/thread-6053-1-1.html）

1 既然提到了0.02等值面的情况，应该直接给出图。可以用Multiwfn按下文做轨道成分分析帮助判断
谈谈轨道成份的计算方法
http://sobereva.com/131
至少不可能是内核轨道，就算不是成键轨道也是氧的孤对电子轨道。内核轨道不可能那么弥散

2 做NAdO分析便知
使用键级密度(BOD)和自然适应性轨道(NAdO)图形化研究化学键
http://sobereva.com/535（http://bbs.keinsci.com/thread-16453-1-1.html）
使用Multiwfn对周期性体系做键级分析和NAdO分析考察成键特征
http://sobereva.com/719（http://bbs.keinsci.com/thread-47176-1-1.html）