使用Shermo结合高斯计算ΔG两种计算方式结果不一致

陈小北

Sob老师好，我有一个问题
我想要计算一个反应，正己烷脱氢生成1-己烯，反应方程式如下：
C6H14 = C6H12 +H2

根据“使用Shermo结合量子化学程序方便地计算分子的各种热力学数据（http://sobereva.com/552）”的教程，我用高斯分别优化了（B3LYP/6-31G*）C6H14、C6H12、H2三个分子（气相），及做了对应的单点（CCSD(T)/cc-pVTZ），我把计算输入和输出文件附在最后

然后按照教程得到了三个分子在298.15 K，1 atm 下的数据，如下图：




C6H14（己烷）：H：122.875 kcal/mol  -TS：-25.557 kcal/mol  G（热力学校正后）：-235.2948092 a.u.
C6H12（己烯）：H：107.839 kcal/mol  -TS：-25.352 kcal/mol  G（热力学校正后）：-234.1270530 a.u.
H2                  ：H：8.316 kcal/mol     -TS：-9.282 kcal/mol    G（热力学校正后）：-1.1344796 a.u.

我的问题是，分别根据公式：
①ΔG = GC6H12 + GH2 - GC6H14 = (-234.1270530) + (-1.1344796) - (-235.2948092) = 0.0332766 a.u. = 20.88138622 kcal/mol
②ΔG = ΔH - TΔS = （107.839+8.316-122.875）+ （-25.352-9.282+25.557）= -15.797 kcal/mol

为什么两个公式算出来的数据差别这么大？是因为我的理解有问题吗

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2025-8-26 14:58 上传 Uploaded

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wal

你算公式2的时候为什么是在拿焓的校正量加减。。电子能量呢？