关于双自由基分子开壳层单线态基态几何结构优化问题

shobuu · 发表于 Post on 2025-9-7 10:24:22

本帖最后由 shobuu 于 2025-9-7 10:29 编辑

有一个双自由基分子，实验上没法100%确认基态是单线态还是三线态。做了结构优化计算，用rb3lyp/6-31+g（d） 0 1方法，和ub3lyp/6-31+g（d） 0 3方法分别做了几何结构优化。结论是三线态优化出来的结构，电子能量+ZPE比闭壳层单线态优化出来的低16kca/mol.这个情况还需要验证开壳层单线态的能量吗？还是可以直接确定基态是三线态了？
如果要看开壳层单线态是不是基态，几何结构应该用哪一个的？闭壳层单线态优化好的，还是三线态优化好的，还是0 1 ub3lyp/6-31+g guess=（mix,always）opt方法下重新进行结构优化呢？谢谢

补充说明，用了三线态几何结构优化的结构去做了0 1 ub3lyp/6-31+g guess=（mix,always）单点能计算，确实得到了对称性破缺态，分子的两端各有一个自旋相反的单电子。（但是不确定几何结构到底用哪个）

shobuu · 发表于 Post on 2025-9-7 19:32:47

sobereva 发表于 2025-9-7 15:09
当前体系当闭壳层计算毫无意义，用DFT的话，单重态必须按对称破缺计算。并且应当对对称破缺单重态做优化和 ...

好的老师，我做一个结构优化对比一下。

sobereva · 发表于 Post on 2025-9-7 15:09:36

当前体系当闭壳层计算毫无意义，用DFT的话，单重态必须按对称破缺计算。并且应当对对称破缺单重态做优化和振动分析得到其自由能

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