溶剂与气象下分子BDE值的比较

珊珊来迟

请问我在计算以下四个分子分别在气相和溶剂效应下的BDE值时发现溶剂效应下有两个分子（2b,3b）的BDE值降低，有两个(2a,3a)反而增大，我该如何对这种结果做出合理的解释呢？感觉像这种一个系列的分子变化趋势应该是相同的吧，难道跟2b和3b含有的分子内氢键有关？

sobereva

基本解释不出来什么，气相和环己烷本身就很相似，何况数据上也没体现规律性

珊珊来迟

liyuanhe211 发表于 2017-4-18 14:30
连BDE考察的哪根键都没说清楚，同时也没有给出具体计算水平、流程和优化后的结构，故而也不知道计算的结果 ...

实在不好意思，没有表述清楚。我用M062X/6-311+G(d,p)//B3LYP/6-31G(d,p)水平对涉及到的各个结构优化并计算能量，每个分子中的每个O-H的键解离能都做了计算：BDE= H (Ar-O•) + H (H•) – H (Ar-OH) 然后每个分子取最小的BDE值来进行比较。表格中列出的都是每个分子中最小的BDE值（结构如下图所示）。
我只知道含有分子内氢键的分子在非极性溶剂中溶解性好。。但感觉用这个解释起来太牵强了，希望李老师能给些建议~

liyuanhe211

连BDE考察的哪根键都没说清楚，同时也没有给出具体计算水平、流程和优化后的结构，故而也不知道计算的结果有多么准确，是否足够区分这么小的差别。瞎猜的话或许2b和3b可能形成分子内氢键，加入溶剂后会相对倾向于解离一边？但n-hexane又是很“弱”的溶剂，还需要具体分析。