使用orca半经验ZINDO/S激发态偏差大

Muby

各位老师好，由于我需要计算多帧的色素激发态(约数万帧)，又要计算环境耦合下QM/MM，而gaussian的ZINDO/S等半经验方法无法满足该条件，故使用orca。但我计算的结果与实际值相差很远，请问是什么原因。是不是我输入文件的问题？
以下是我的orca的输入(仅QM)

! ZINDO/S TightSCF DIIS NoMOPrint
%cis  NRoots  10
      end
* xyz 1 1
结果是：
     Transition      Energy     Energy  Wavelength fosc(D2)      D2        DX        DY        DZ
                      (eV)      (cm-1)    (nm)                 (au**2)    (au)      (au)      (au)
----------------------------------------------------------------------------------------------------
  0-1A  ->  1-1A    5.875422   47388.5   211.0   0.135949706   0.94445  -0.54769  -0.35757  -0.71877
  0-1A  ->  2-1A    5.978920   48223.2   207.4   1.775805975  12.12313   2.24683   1.11518   2.41480
  0-1A  ->  3-1A    6.960259   56138.3   178.1   0.025792348   0.15125   0.00905   0.24273   0.30373
  0-1A  ->  4-1A    7.119257   57420.7   174.2   0.923369360   5.29398   0.59473   1.33955   1.77367



作为对比，展示同一个文件下的tddft计算输入及结果
! wB97X 6-31G RIJCOSX noautostart miniprint
%maxcore     1000
%pal nprocs  64 end
%tddft
  Mode sTDDFT
  Ethresh 5.0
  PThresh 1e-4
  PTLimit 30
  triplets false
  maxcore 6000
  tda false
end
* xyz 1 1

结果是：
     Transition      Energy     Energy  Wavelength fosc(D2)      D2        DX        DY        DZ
                      (eV)      (cm-1)    (nm)                 (au**2)    (au)      (au)      (au)
----------------------------------------------------------------------------------------------------
  0-1A  ->  1-1A    2.622037   21148.2   472.9   1.292988818  20.12787   2.62771   1.75141   3.18678
  0-1A  ->  2-1A    3.897864   31438.4   318.1   0.083378338   0.87311   0.60326  -0.67560  -0.22967
  0-1A  ->  3-1A    3.967344   31998.8   312.5   0.168512315   1.73370  -1.12354   0.61742   0.30027

Gwofan

老师我想请教下，有人说TD-DFTB或ZINDO/S比较适合某些大分子同时计算速度更快。这种说法正确吗我没有找到可以支撑这个说法的报导

Muby

wzkchem5 发表于 2025-11-25 21:32
ORCA 6.1以前（也可能是6.0以前）的版本做ZINDO/S TDDFT有bug，我当时修复了。用ORCA 6.1.0（或等两周左右 ...

好，谢谢您！

wzkchem5

ORCA 6.1以前（也可能是6.0以前）的版本做ZINDO/S TDDFT有bug，我当时修复了。用ORCA 6.1.0（或等两周左右用ORCA 6.1.1）试试