核磁计算中甲基三个氢不等价，这是什么原因引起的？

mfdsrax2 · 发表于 Post on 6 day ago

想计算乙酸乙酯的化学位移和耦合常数，计算发现甲基三个氢的化学位移不同，这是什么原因引起的？

用的方法是B3LYP-D3(BJ)/6-31G*优化，mpw1pw91/pcJ-1计算NMR

上传不了附件，我就描述一下吧CH3COOCH2CH3，左边CH3的化学位移分别是一个2.00，两个2.45，右边甲基的是一个1.37，两个1.68

mfdsrax2 · 发表于 Post on 6 day ago

Monsoon 发表于 2026-4-7 16:27
可以详细阅读一下sob老师的博文使用Multiwfn绘制NMR谱。其中例2中有描述“由于甲基的旋转势垒非常低，所以 ...

我是需要计算耦合常数，需要用专门的带J的基组来算

Monsoon · 发表于 Post on 6 day ago

可以详细阅读一下sob老师的博文使用Multiwfn绘制NMR谱。其中例2中有描述“由于甲基的旋转势垒非常低，所以在实际环境中甲基的旋转频率非常高，1H NMR实验分辨不了甲基上的三个氢的信号，它们在实验谱上一起对应同一个峰。而由于我们计算乙醛用的结构是Cs对称性的，所以H2与H3和H4的磁屏蔽值不同。因此我们在绘制NMR谱之前，必须将它们的磁屏蔽值取平均。”
另外，计算NMR单点的时候，对于你的体系，基组选择pcSseg系列是否更为合适？可参考revTPSS泛函结合pcSseg-1基组是计算NMR很好的选择

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[综合交流] 核磁计算中甲基三个氢不等价，这是什么原因引起的？