均相和异相反应方法和基组选择

小书童 · 发表于 Post on 2017-6-14 11:43:04

问题1：CO+O=CO2的基元反应中，均相反应采用ccsd（t）/def2-tzcp ，催化剂参与的表面催化反应，采用表b3lyp/tzvp，审稿人问为什么同样一个反应均相反应和异相反应采用不同的方法和基组，说明合理性。请问老师这该如何回答。我自己这样选择是觉得气体分子很小，要用高精度的方法和基组准确描述反应能垒和反应过程，异相反应分子较多，贵的算不动，所以选择便宜些的。但是这样算出来的能垒之间具有可比性吗？
问题2：对于气体分子的吸附，由于吸附剂分子比较大，只能用如b3lyp级别的方法，气体分子很小，要计算吸附能Eads，计算气体分子能量的方法和基组是要和计算吸附剂的统一吧？

tszqe · 发表于 Post on 2022-5-17 21:05:54

您好，请问您是如何计算吸附剂吸附气体分子的吸附能垒的，是Dmol3模块进行TS search吗？期待回复！

小书童 · 发表于 Post on 2017-6-16 09:18:51

liyuanhe211 发表于 2017-6-15 22:56
具有一定的可比性。但小体系cc和大体系DFT比较的效果不一定比两个都用DFT的效果好（B3LYP）可能对某一类 ...

谢谢李老师的回答，不过如您所示重新算一遍小分子，省的多事

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2017-6-15 22:56:04

小书童发表于 2017-6-14 16:53
谢谢李老师回答，对于第一个问题，我想知道不同方法和基组下计算出来的能垒或者吸附能，是否具有可比性？ ...

具有一定的可比性。但小体系cc和大体系DFT比较的效果不一定比两个都用DFT的效果好（B3LYP）可能对某一类的反应具有系统偏差，方法不同（比如将CCSD(T)视为exact）可能丢失了误差抵消的好处。

后面你说的有一定道理，但我感觉如若审稿人反驳相同方法之间误差抵消较好也没有问题。

gauss98 · 发表于 Post on 2017-6-14 23:21:42

本帖最后由 gauss98 于 2017-6-14 23:22 编辑

小书童发表于 2017-6-14 16:53
谢谢李老师回答，对于第一个问题，我想知道不同方法和基组下计算出来的能垒或者吸附能，是否具有可比性？ ...

代楼上回答一下

你可以用高精度方法和低精度方法都算一遍气相能垒（不是绝对能量，是能量差），比较两个数据，如果相差不大，就说，“用高精度方法做标准，低精度方法相差不大，是合理的方法，所以用该方法算异相催化剂”也是合理的

小书童 · 发表于 Post on 2017-6-14 16:53:22

liyuanhe211 发表于 2017-6-14 13:24
1. 这反应气相的用B3LYP/TZVP几分钟就算完了，补一个数据给他做对照就行了（P.S. 不要打错级别）
2. 是

谢谢李老师回答，对于第一个问题，我想知道不同方法和基组下计算出来的能垒或者吸附能，是否具有可比性？以及我自己想的“气体分子很小，要用高精度的方法和基组准确描述反应能垒和反应过程，异相反应分子较多，贵的算不动，所以选择便宜些”是否正确？

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2017-6-14 13:24:35

1. 这反应气相的用B3LYP/TZVP几分钟就算完了，补一个数据给他做对照就行了（P.S. 不要打错级别）
2. 是

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[新手求助] 均相和异相反应方法和基组选择

评分 Rate

评分 Rate

浏览过的版块