如何理解波函数与结构优化的关系

xujian

同一分子用不同方法得到不同结构之后，再用同一种方法计算波函数，波函数是不一样的（打问号，我自己的理解）。在这些波函数中任取一个，用guess=read结合相同方法做结构优化， 得到的结果是一样的 （打问号，我自己的理解），那么波函数在结构优化的过程中到底起到了什么作用。特别是对于双自由基，RDFT得不到稳定的波函数，能量是不可用的。                                                                                                        

sobereva

xujian 发表于 2017-9-30 09:38
谢谢老师，请问计算单点的时候，波函数又起到了什么作用呢？

SCF迭代过程中轨道系数不断被优化，相当于波函数也在调整，直到找到令体系能量最低的波函数

xujian

sobereva 发表于 2017-9-29 00:16
结构优化起码要用到受力，计算受力需要轨道系数，所以优化之前必然先做单点来得到轨道。不同初猜波函数可能 ...

谢谢老师，请问计算单点的时候，波函数又起到了什么作用呢？

sobereva

结构优化起码要用到受力，计算受力需要轨道系数，所以优化之前必然先做单点来得到轨道。不同初猜波函数可能导致收敛的波函数不同，收敛到不同波函数对应算的是不同电子结构的状态，最终优化的结果也会不同。