分解跃迁偶极问题

stephenmessi

老师您好，请问一下用Multiwfn对跃迁偶极进行原子分解时，如果在输入文件中不写iop(9/40=5)，得到S0->S1的跃迁中HOMO->LUMO的轨道占比超过99%，将得到的log和fchk文件载入Multiwfn，得到的trdipcontri文件：
Contribution from atoms to transition dipole moment (X,Y,Z, in a.u.) derived by Mulliken partition:
   26(C ) :     0.00010     0.00212    -0.00080
   27(C ) :     0.00104     0.01252    -0.02584
   28(C ) :    -0.05843     0.00788     0.03001
   29(C ) :     0.03290    -0.00575    -0.00104
   30(C ) :     0.04147     0.01122     0.00264
请问一下原子上的波函数重合和分解得到的跃迁偶极有没有关系？(是不是HOMO和LUMO上的波函数在28和30上会有可能出现重合？)，刚刚接触Multiwfn不久，十分感谢。

stephenmessi

好的，谢谢sob老师，谢谢。

sobereva

stephenmessi 发表于 2017-12-2 13:02
sob老师，您好，我之前在MO上对S0->S1的跃迁偶极进行分解（写了iop(9/40=5)），发现占比超过99%的HOMO->L ...

合理是合理，但是只为达到这个目的，直接做个轨道成份分析多好，何必这么间接去考察

stephenmessi

sobereva 发表于 2017-12-1 22:56
“在输入文件中不写iop(9/40=5)，得到S0->S1的跃迁中HOMO->LUMO的轨道占比超过99%”这句话意义不明。iop(9/ ...

sob老师，您好，我之前在MO上对S0->S1的跃迁偶极进行分解（写了iop(9/40=5)），发现占比超过99%的HOMO->LUMO跃迁对跃迁偶极贡献最大，但其他的跃迁对跃迁偶极也有影响：
   12370    175 ->    176    0.705920  -0.081631  -0.039161   0.062221
   12371    175 ->    177    0.003300   0.015129   0.013903  -0.008867
   12372    175 ->    178   -0.011780   0.001193  -0.003084  -0.001193
   12374    175 ->    180   -0.006940   0.014472  -0.003267   0.009648
   12158    174 ->    178   -0.004060  -0.000805  -0.012653  -0.002717
   11638    171 ->    176    0.006070   0.002551  -0.014439  -0.002758
   11424    170 ->    176   -0.017430  -0.010846   0.030846   0.003759
   11172    169 ->    176    0.014910   0.003344  -0.014904   0.000139
Sum:                                  -0.058475  -0.035995   0.016974
Norm of transition dipole moment:   0.0707321 a.u.
Oscillator strength:   0.0002577
我是想只对HOMO->LUMO这部分的跃迁偶极进行原子分解（省略了iop(9/40=5)，让G09的输出文件S0->S1中只有175 ->    176    0.705920）,从而观察像 28(C ) :    -0.05843     0.00788     0.03001这样的原子是否在HOMO和LUMO中都有参与，sob老师，想问一下这个做法是否合理？非常感谢。

stephenmessi

好的，谢谢sob老师，谢谢。

sobereva

“在输入文件中不写iop(9/40=5)，得到S0->S1的跃迁中HOMO->LUMO的轨道占比超过99%”这句话意义不明。iop(9/40=5)或iop(9/40=4)必须写，否则结果可能不准确。

“原子上的波函数重合和分解得到的跃迁偶极有没有关系？”这句话看不明白。
如果说当前这个跃迁是HOMO->LUMO绝对主导的，那么当前的结果暗示，肯定C28在HOMO和LUMO中都有参与。