求助双自由基过渡态搜索问题

skdmax · 发表于 Post on 2020-5-24 07:34:19

请教求助一个氮宾对C-H 插入过渡态问题。一个CMD协同插入机理（闭壳层单重态），一个怀疑的双自由基机理，主要是为了从DFT角度排除这个反应途径。目前对于guess=mix stable和片段初猜测主要存在如下疑惑。1. 搜索双自由基的过渡态结构是否需要使用guess=mix stable行过渡态搜索？还是直接用正常关键词计搜索？2.对称性破缺波函数影响的是最终的电子能量？还是会与几何结构存在关系，需要同时考虑几何结构和电子结构？感激各位解疑释惑，万分感激

sobereva · 发表于 Post on 2020-5-24 07:56:31

“guess=mix stable行过渡态搜索”语义不明
对称破缺态和闭壳层态势能面都不一样，显然也影响过渡态的几何结构
先对闭壳层单重态找过渡态，对最后的波函数做stable进行稳定性检测
guess=mix没那么好使，不要把这个当做做对称破缺计算的代名词。很多基态电子态是对称破缺态的情况下根本收敛不到相应波函数。更多信息见
谈谈片段组合波函数与自旋极化单重态
http://sobereva.com/82

Daniel_Arndt · 发表于 Post on 2020-5-25 04:50:13

让我想起来Lufeng Zou的一篇文章： J. Org. Chem. 2013, 78, 8, 4037–4048 。里面有关于DMDO氧化C-H键是经历的闭壳层单重态还是开壳层单重态的讨论。

skdmax · 发表于 Post on 2020-5-27 20:15:49

Daniel_Arndt 发表于 2020-5-25 04:50
让我想起来Lufeng Zou的一篇文章： J. Org. Chem. 2013, 78, 8, 4037–4048 。里面有关于DMDO氧化C-H键是经 ...

谢谢，去哦

skdmax · 发表于 Post on 2020-5-27 20:16:18

Daniel_Arndt 发表于 2020-5-25 04:50
让我想起来Lufeng Zou的一篇文章： J. Org. Chem. 2013, 78, 8, 4037–4048 。里面有关于DMDO氧化C-H键是经 ...

谢谢，我去仔细看看去，

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