求助：计算单重态激发能时的泛函选择

xiaos · 发表于 Post on 2020-6-16 10:01:01

各位老师好，请问计算单重态激发能时:1.最大吸收波长的振子强度与泛函的HF成份有相关性吗？
2.为什么在采用不同泛函计算富勒烯衍生物时，随着HF成份降低最大吸收波长会出现特异性的降低或者提升，例如TPSSH泛函计算的结果与B3LYP相比降低，而不符合常规趋势：激发能与HF成份有关。
3.为什么B3LYP与PBE0泛函在计算一个实验上在480-530nm范围内有两个吸收峰的分子时，可以产生两个较强的吸收峰，而其他泛函只有一个？
请各位老师指点一下，非常感谢。

sobereva · 发表于 Post on 2020-6-17 10:54:58

1 振子强度不像激发能那样与HF成份关系有那么强的系统性
2 看激发能，而不要看最大吸收峰。本身峰位置严重受振子强度的影响，而且一个峰可能由不止一个电子激发产生显著贡献
3 用Multiwfn将吸收光谱分解成不同激发态的贡献进行考察，看：
使用Multiwfn绘制红外、拉曼、UV-Vis、ECD、VCD和ROA光谱图
http://sobereva.com/224

xiaos · 发表于 Post on 2020-6-17 12:05:54

sobereva 发表于 2020-6-17 10:54
1 振子强度不像激发能那样与HF成份关系有那么强的系统性
2 看激发能，而不要看最大吸收峰。本身峰位置严重 ...

1.吸收峰的位置与振子强度有相关性吗？如何受到振子强度的影响呢？
2.为什么M062X，CAM-B3LYP与wB97XD这样的泛函计算出的振子强度比B3lyp等HF成份小的泛函的振子强度要高呢？
3.考察激发能的时候，要对比同一个激发态下的激发能才与泛函的HF成分具有相关性吗？例如我计算出的这一分子有两个吸收峰，但在不同的泛函下最大吸收波长对应的激发态不一致，而且振子强度也有特异性的降低，这与泛函本身有关系吗？感谢老师的回答！

sobereva · 发表于 Post on 2020-6-21 03:48:54

xiaos 发表于 2020-6-17 12:05
1.吸收峰的位置与振子强度有相关性吗？如何受到振子强度的影响呢？
2.为什么M062X，CAM-B3LYP与wB97XD这 ...

1 没必然关系
3 是
振子强度与HF成份没有那么明确的关系

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