求助光催化反应的单电子转移的能量怎么计算？

蛋蛋

请大神相助，我最近接了一个课题，有一步是光催化的单电子转移，但是这个能量我不会算，看到需要用到Marcus theory，看了别人的SI，还有各种引用，对Marcus theory的描述都很类似，但是我还是不懂具体怎么算
问题：（1）the radii of the reactants  明明反应物是个complexe，不是原子，请问我要怎么计算反应物的半径呢
          （2）Gr：反应的自由能变化，请问这个自由能变化是在R2，[IrII]，R2 .-以及[IrIII]都是激发态下的反应能量差嘛，是应该用TDDFT先计算激发态时候的四种物质的能量，然后做差吗？
无比希望得到回复以及详细的解释，希望能得到各位老师前辈的指导，真诚的感谢大家

wzkchem5

（1）一般做法是计算分子的范德华体积，然后假设分子是球体，反推出半径。计算范德华体积用高斯的volume关键字或者用Multiwfn都能做。
（2）如果你充分了解你的反应，你自然知道哪些物种是基态，哪些物种是激发态。如果这个都不了解，那你即使算对了，你的结果也是不可信的。

蛋蛋

wzkchem5 发表于 2020-12-4 08:52
（1）一般做法是计算分子的范德华体积，然后假设分子是球体，反推出半径。计算范德华体积用高斯的volume关 ...

谢谢老师，我的确是第一次接触光催化反应，自己也怕数据不可靠，烦请老师再指点一下。我查了一下Multiwfn计算范德华半径的方法，这个我能做。那对于基态和激发态的辨认我不是很清楚。但是回帖我不会贴图，我再发一个帖子，请您有空的时候帮我解答