使用CDA方法对H2分子做分析时的疑问

philartist · 发表于 Post on 2021-5-27 15:29:03

将已在M06-2X/def2-TZVP级别下优化过的H2分子做CDA分析，设置了两个片段，均为H·自由基，这两个H·自由基的坐标取自优化后的H2分子的两个H原子的坐标，并在相同级别下计算了单点能（为获得相同级别下的波函数），计算时写了nosymm关键词，具体操作过程及输入输出文件见附件
但是却得到了这样一张图（图1），两侧的片段均为H·自由基，可是能量却并不一样，这和结构化学中的图像（图2）明显不同，请问这是为什么？CDA分析得到的图像和结构化学书中的图像是否具有相同的意义？应该怎么理解这个图像？谢谢大家！

sobereva · 发表于 Post on 2021-5-28 03:59:37

因为UKS计算得到的H原子的alpha和beta轨道的能量本身就不一样，而Multiwfn对于UKS情况CDA对alpha和beta是分别作图的，所以CDA模块给出的轨道相互作用图必定是不对称的

如果需要得到对称的，需要用ROKS计算氢原子，这样就只得到一套轨道而不区分alpha和beta

philartist · 发表于 Post on 2021-5-28 07:15:13

谢谢卢老师！

sobereva · 发表于 Post on 2021-5-28 13:00:20

我今天刚刚更新了官网上的Multiwfn和手册，增加了4.16.4节，专门演示了怎么基于ROKS轨道做CDA分析，和你的问题直接相关

philartist · 发表于 Post on 2021-5-28 15:35:09

sobereva 发表于 2021-5-28 13:00
我今天刚刚更新了官网上的Multiwfn和手册，增加了4.16.4节，专门演示了怎么基于ROKS轨道做CDA分析，和你的 ...

好的，谢谢卢老师，我仔细看看手册

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[波函数分析求助] 使用CDA方法对H2分子做分析时的疑问