为什么利用E(N)-E(N+1)算的电子亲和能是负的？

li447fan · 发表于 Post on 2021-6-2 17:02:09

本帖最后由 li447fan 于 2021-6-2 17:54 编辑

气相下的EA计算结果有些问题（液相的没问题），如果单看E（N）的轨道，LUMO的值也是正的，如果是根据koopmans估计至少值是正的。但是根据附件中的E(N)-E(N+1)的话，结果就变成负的了，而且也不是LUMO能量的相反数，所以应该怎么处理呢？

气相.zip (77.92 KB, 下载次数 Times of downloads: 10)

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-6-2 17:27:43

Koopmans定理本身就是高度近似的，而且对EA的误差比IP的大。正负号错了也丝毫不奇怪。

li447fan · 发表于 Post on 2021-6-2 18:04:16

wzkchem5 发表于 2021-6-2 17:27
Koopmans定理本身就是高度近似的，而且对EA的误差比IP的大。正负号错了也丝毫不奇怪。

谢谢，所以E(N)-E(N+1)的计算结果更可靠对吗。
EA为负值也就是说阴离子是不稳定的，基本上该中性气体分子不可能出现带负电的情况对吗？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-6-2 19:14:28

li447fan 发表于 2021-6-2 11:04
谢谢，所以E(N)-E(N+1)的计算结果更可靠对吗。
EA为负值也就是说阴离子是不稳定的，基本上该中性气体分 ...

对，能量相减算出来的更可靠。
对。

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