求助：在做VTST时TS周围的点有多个虚频如何解决？

joeson · 发表于 Post on 2021-7-26 10:42:34

本帖最后由 joeson 于 2021-7-26 11:06 编辑

各位老师好，我用VTST算几种氯代硅烷氢化过程的反应速率，在找到过渡态后做IRC，选取过渡态周围的点做freq，但irc上有的点总是出现多个虚频，文献中并未出现这种情况。我用自己浅薄的知识尝试判断可能的原因：1.TS找的不对，（但应该不可能，IRC已经对应了反应物和产物），我尝试了多种泛函，b3lyp、m062x、b2plyp，可问题一直存在；2.IRC找的不对，开始用的LQA，然后换成了HPC，也没有解决。
希望各位老师能为我解惑，感激不尽！

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-7-26 14:50:50

极小值点没有虚频、过渡态只有一个虚频这两个结论只适用于极小值点和过渡态，不适用于IRC。即使IRC的起点只有一个虚频，终点没有虚频，中间也可能有虚频数目大于1的点，是正常的。但是与此同时，也存在IRC上恰好每个点的虚频数目都不超过1的情况，文献可能是这种情况，但不代表只有这种情况才是对的。
建议去了解一下bifurcating reaction，你就会知道IRC上的点出现不止一个虚频的物理意义了

喵星大佬 · 发表于 Post on 2021-7-26 15:38:37

wzkchem5 发表于 2021-7-26 14:50
极小值点没有虚频、过渡态只有一个虚频这两个结论只适用于极小值点和过渡态，不适用于IRC。即使IRC的起点只 ...

然而如果是bifurcating reaction那可不能只一个IRC了事了

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-7-26 15:55:07

喵星大佬发表于 2021-7-26 08:38
然而如果是bifurcating reaction那可不能只一个IRC了事了

如果bifurcating point处反应已经基本进行完了，只剩一个构象转换，那一个IRC可能大致还可以用

joeson · 发表于 Post on 2021-7-27 09:58:59

wzkchem5 发表于 2021-7-26 14:50
极小值点没有虚频、过渡态只有一个虚频这两个结论只适用于极小值点和过渡态，不适用于IRC。即使IRC的起点只 ...

谢谢老师的解答！

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