量化金属Cu-卡宾C间化学键强度分析问题

吕安琪

各位老师好:我最近在研究金属配合物的性质，其中配合物中的Cu与相连卡宾上C，根据电子云分布明显可以看出形成d-pπ键，请问应该采用什么方法可以进步量化此键的强度呢，可以与其他类似含有Cu-C键的分子进行对比。
看到大家在用Mayer键级评估与键强度的正相关性，不知道对于此类化学键是否适用？
同时在NBO分析中发现成键轨道和反键轨道都没有Cu-C键，请问NBO分析是否不适用次类化学键？

wzkchem5

最靠谱的还是算键解离能（或键解离焓、键解离自由能）。键级只有当键的强度差别是因为电子效应的影响时比较靠谱，如果是因为位阻导致键的强度不同，键级一般不靠谱。
NBO经常会把离子性比较强的键判断成纯粹的离子相互作用。此时仍然可以用比如说二阶微扰方法分析C sigma -> Cu d*以及Cu d -> C n*的作用强度，适合分析Cu和卡宾的相互作用有多大比例来源于sigma给电子，多大比例来源于反馈pi键，但不太适合计算键的绝对强度

sobereva

ETS-NOCV极度适合
使用Multiwfn通过ETS-NOCV方法深入分析片段间的轨道相互作用
http://sobereva.com/609（http://bbs.keinsci.com/thread-24439-1-1.html）
另外，Multiwfn可以将Wiberg键级分解成原子轨道之间的相互作用贡献，对考察这个也很有益，下文讲键级的部分说了
Multiwfn支持的分析化学键的方法一览
http://sobereva.com/471（http://bbs.keinsci.com/thread-12488-1-1.html）

另外还可以通过BOD、CDA予以考察
使用Multiwfn做电荷分解分析(CDA)、绘制轨道相互作用图
http://sobereva.com/166
使用键级密度(BOD)和自然适应性轨道(NAdO)图形化研究化学键
http://sobereva.com/535（http://bbs.keinsci.com/thread-16453-1-1.html）

NBO轨道分析在无数情况都相当坑爹，NBO轨道搜索算法的人为任意性非常大，很多情况不仅没有参考价值，反倒严重误导对NBO原理不是很懂的用户，对于单一Lewis结构越不适合描述的情况问题越严重。当前情况就是典型。千万别随便拿NBO轨道来说事，要用也必须建立在真的很懂NBO思想和算法的前提上。

吕安琪

sobereva 发表于 2021-9-30 16:25
ETS-NOCV极度适合
使用Multiwfn通过ETS-NOCV方法深入分析片段间的轨道相互作用
http://sobereva.com/609 ...

谢谢sob老师，现在根据电子云分布可以看出来轨道形状，但是不知道用什么方法可以准确的确定l两个原子间的成键类型是d-pπ键，要做轨道定域化分析吗

sobereva

吕安琪 发表于 2021-10-12 11:44
谢谢sob老师，现在根据电子云分布可以看出来轨道形状，但是不知道用什么方法可以准确的确定l两个原子间的 ...

Multiwfn对Wiberg键级分解成原子轨道相互作用的贡献
看此文的键级部分
Multiwfn支持的分析化学键的方法一览
http://sobereva.com/471（http://bbs.keinsci.com/thread-12488-1-1.html）