关于Gaussian中离子体系电荷及自旋多重度设置

mayya

小白问题，请大佬们赐教！

步骤一：有机小分子（中性态及氧化态）结构优化时，gjf文件的电荷及自旋多重态设置问题。一共分为两种情形。
1. 分子为中性态，此时电荷数为0， 自旋多重态为1（S=0, 2S+1=1）。
2. 分子为氧化态，分子失去2个电子，此时电荷数为+2， 自旋多重态分为两种情形：a) 1（S=0, 2S+1=1）; b) 3（S=1，2S+1=3）

步骤二：优化后的结构计算uv-vis吸收谱。

问题：
1. 氧化态的分子需要做结构优化嘛，能不能直接拿中性态的优化结构改变电荷和自旋多重度以后做光谱计算?
2. 如果氧化态的分子需要做结构优化，那不同自旋多重度下都需要做结构优化吗？也就是（2,1）和（2,3）两种情形都需要重复步骤一之后再进行步骤二吗？

sylar

1.需要 不能
2.需要 是

sobereva

2 只有一种自旋态是真正的基态。凭经验判断哪个是基态，对其优化。如果不会判断，两个自旋态分别优化，哪个能量低取哪个

mayya

sylar 发表于 2021-12-30 16:58
1.需要 不能
2.需要 是

了解，谢谢回复！

mayya

sobereva 发表于 2021-12-31 04:23
2 只有一种自旋态是真正的基态。凭经验判断哪个是基态，对其优化。如果不会判断，两个自旋态分别优化，哪个 ...

了解，谢谢sob老师！

hiramqdl

想问一下，这两个哪个能量更低，判断的时候带负号嘛？如果带负号，是-54的能量更低吧，不带的话是-53的能量更低吧

wzkchem5

hiramqdl 发表于 2022-10-5 10:08
想问一下，这两个哪个能量更低，判断的时候带负号嘛？如果带负号，是-54的能量更低吧，不带的话是-53的能量 ...

量化里面判断能量高低永远带正负号。
能量就好比海拔，能量是负的只表示它比能量零点（对应于海平面）低，不能因为能量是负的就去掉负号再比大小。就好比海拔-100米比海拔-80米低，如果不考虑负号就比较的话，那就等于说地下矿井里面水会往高处流。