关于电荷密度差分图的疑问

Zt2020666

在网上看到很多资料说，电荷密度差分是“成键后的电荷密度与对应的点的原子电荷密度之差。通过差分电荷密度的计算和分析，可以清楚地得到在成键和成键电子耦合过程中的电荷移动以及成键极化方向等性质”，在这我就很疑惑，如果研究的对象不是成键，而是一个物质的断键，那电荷密度差分图是不是可以反向分析。借用Sob贴中水双聚的例子，比如在等值线图中，实线增加认为是多片段聚合后导致的电荷密度增加。而如果我研究大片段分解成几个小片段，那么实线就相当于形成小片段时密度的减少。是否可以这么分析，另，如若不能该用何相对严格的办法去研究大片段分解后，在各小片段中的电荷转移及在电荷分布等与电荷相关内容，以描述其极性强弱等性质。

sobereva

没有具体语境下，把密度差简单定义为“成键后的电荷密度与对应的点的原子电荷密度之差”是大错特错

只要是对密度求差，都叫密度差，有不同类型，对应不同用途，诸如下文就给出了好几种
使用Multiwfn作电子密度差图
http://sobereva.com/113

更多与密度差有关的文章：
使用CP2K结合Multiwfn绘制密度差图、平面平均密度差曲线和电荷位移曲线
http://sobereva.com/638（http://bbs.keinsci.com/thread-28225-1-1.html）
使用Multiwfn考察分子轨道、NBO等轨道对密度差、福井函数的贡献
http://sobereva.com/502（http://bbs.keinsci.com/thread-14237-1-1.html）
使用Multiwfn计算激发态之间的密度差
http://sobereva.com/429（http://bbs.keinsci.com/thread-10538-1-1.html）使用Multiwfn做电子密度、ELF、静电势、密度差等函数的盆分析
http://sobereva.com/179
全面探究18碳环独特的分子间相互作用与pi-pi堆积特征
http://sobereva.com/572（http://bbs.keinsci.com/thread-19660-1-1.html）
一篇文章深入揭示外电场对18碳环的超强调控作用
http://sobereva.com/570（http://bbs.keinsci.com/thread-19364-1-1.html）

绘制密度差图时谁减谁是自己根据实际目的、需要决定的。

可以用各个小片段独立计算的密度先求和，再减去整个体系。小片段的原子坐标和在整体中一致。

另外还有很多其它可以分析片段间相互作用的方法，见比如
使用Multiwfn做电荷分解分析(CDA)、绘制轨道相互作用图
http://sobereva.com/166
使用Multiwfn通过ETS-NOCV方法深入分析片段间的轨道相互作用
http://sobereva.com/609（http://bbs.keinsci.com/thread-24439-1-1.html）
使用键级密度(BOD)和自然适应性轨道(NAdO)图形化研究化学键
http://sobereva.com/535（http://bbs.keinsci.com/thread-16453-1-1.html）
使用Multiwfn做基于分子力场的能量分解分析
http://sobereva.com/442（http://bbs.keinsci.com/thread-10907-1-1.html）

Zt2020666

sobereva 发表于 2022-5-6 13:13
没有具体语境下，把密度差简单定义为“成键后的电荷密度与对应的点的原子电荷密度之差”是大错特错

只要 ...

明白了，谢谢sob