求助双原子分子的高斯输出文件的振子强度和文献里不同

小管同学 · 发表于 Post on 2022-5-29 17:30:55

各位老师好，我目前正在利用高斯研究双原子分子的势能曲线（利用刚性扫描）1、在计算第一激发态时,用的关键词是TD(root=1)，输出文件中跃迁能量与文献中基本相同，但是振子强度却差了很多，文献中基本在0.1——0.25之间，但是我算的振子强度都小于0.01，呈现跃迁禁阻状态，最初设置的时候，都是单重态状态，不清楚问题出在哪里
2、我利用刚性扫描得出双原子分子的势能曲线，本想利用基态和激发态最低点的能量差计算出跃迁能量，这样对嘛，因为输出文件中对于我设置扫描的每个点都给出了跃迁能量，振子强度等相关信息，不清楚该如何抉择
谢谢各位老师的帮助

这是文献中的跃迁偶极矩图像
下面的图是我用高斯计算输出的文件信息

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-5-29 19:33:19

你研究的体系是否和文献严格相同？计算级别和计算所用软件是否和文献严格相同？

小管同学 · 发表于 Post on 2022-5-29 20:09:55

本帖最后由小管同学于 2022-5-29 20:12 编辑

wzkchem5 发表于 2022-5-29 19:33
你研究的体系是否和文献严格相同？计算级别和计算所用软件是否和文献严格相同？

研究的体系和文献是相同的，但是计算所用的软件不同，文献中用的是MOLPRO软件包，采用的方法是MCSCF和MRCI，我用的是Gaussian软件包，采用的方法是TD方法，CASSCF方法还在探索中，，，虽然使用的软件包不同，但是基础理论是相通的，我的理解可能算出的跃迁概率会有不同，但应该不会直接算出跃迁禁阻吧

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-5-29 20:14:26

小管同学发表于 2022-5-29 13:09
研究的体系和文献是相同的，但是计算所用的软件不同，文献中用的是MOLPRO软件包，采用的方法是MCSCF和MRC ...

不好说，TDDFT和CASSCF的结果天差地别，文献用多参考态方法，大概率是因为TDDFT等单参考态方法对于这类体系是定性错误的，只有这样文献才可能会用更加麻烦的多参考态方法来做计算。换句话说，可能对于大部分体系TDDFT和多参考态方法是定性符合的，但是如果文献是用多参考态方法算的这个体系，那么这个体系大概率属于不符合的那小部分

小管同学 · 发表于 Post on 2022-5-29 20:25:10

嗯嗯，谢谢，那我尝试用CASSCF计算，看看结果如何

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[新手求助] 求助双原子分子的高斯输出文件的振子强度和文献里不同