求助计算0k 0pa的体系能量的问题

LIANGS · 发表于 Post on 2022-10-20 21:07:13

我想计算单质铁的相图查到第一性原理可以通过计算体系能量来计算相图请问用nft计算0k 0pa 的体系能量的时候在输入文件里面哪个关键词下面去定义呢这一块儿的输入文件该怎样写呢求大佬解答

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2022-10-20 21:19:01

我咋觉得这几条里超过一半是错的

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-10-20 22:30:44

同意楼上，具体而言以下方面是错的：
（1）相图是由自由能决定的，不是由能量决定的。不过这个属于是措辞不严谨问题，问题不大
（2）DFT计算能量对压强毫无要求，算多大压强都可以；温度方面，如果温度高到上万K可能不行，因为XC泛函忽略了温度的影响，会不准，但是几千K以内大概不会比0K误差大太多。
（3）当T≠0、p=0时，V和S都会发散到无穷大（因为体系会蒸发成气体，然后无限膨胀），所以"T=0K, p=0atm时E+pV-TS=E"是不严格的，只有先让T趋于0再让p趋于0时才是成立的，如果交换取极限的顺序，G的极限不存在（在令p趋于0的时候G就发散到负无穷了），根本谈不上等不等于E。
（4）所以最后一个公式就更不严格了，G(T=0,p=0)取决于求极限的顺序，没有唯一定义；第二项积分取决于积分路径，如果从(0,0)积到(T,0)再积到(T,p)就是发散的，如果从(0,0)积到(0,p)再积到(T,p)倒是能正常收敛。但是收敛结果也未必唯一，换其他积分路径可能想算出多少就能算出多少。

LIANGS · 发表于 Post on 2022-10-20 22:33:54

dft 不是nft 输错了

sobereva · 发表于 Post on 2022-10-20 22:53:31

如置顶的新社员必读贴、论坛首页的公告栏、版头的红色大字非常明确所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出此帖内容是求助或提问，并清楚、准确反映出帖子具体内容，避免有任何歧义和含糊性，仔细看http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html。我已把你的不恰当标题 “计算体系能量” 改了，以后务必注意，下次将删帖+扣分处理。

LIANGS · 发表于 Post on 2022-10-25 12:30:55

wzkchem5 发表于 2022-10-20 22:30
同意楼上，具体而言以下方面是错的：
（1）相图是由自由能决定的，不是由能量决定的。不过这个属于是措辞 ...

谢谢解答

LIANGS · 发表于 Post on 2022-10-25 12:31:33

sobereva 发表于 2022-10-20 22:53
如置顶的新社员必读贴、论坛首页的公告栏、版头的红色大字非常明确所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出此 ...

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