求助：请问使用vasp如何证明该反应不存在过渡态

Riszzz

各位老师，我在计算一步反应的过渡态时，尝试了两个初态，第一个初态在进行结构弛豫时会直接优化为末态（距离并不太近）；第二个初态在进行neb计算时，从初态到末态呈现单调递减。请问可以在文章中将这两种情况同时描述，来证明不存在过渡态吗？或者vasp有什么可以证明不存在过渡态的方法呀？谢谢大家了！

wzkchem5

可以证明这两个初态和你的末态之间不存在过渡态。但是要把所有可能的初态都穷尽，或者虽然没有穷尽，但是你漏掉的那些初态和你试过的初态没有本质差别，这样才能证明这个反应不存在过渡态

Riszzz

wzkchem5 发表于 2022-10-22 19:58
可以证明这两个初态和你的末态之间不存在过渡态。但是要把所有可能的初态都穷尽，或者虽然没有穷尽，但是你 ...

老师您好，请问您有遇到过这样解释的文献吗，可以分享一下吗，谢谢您了

wzkchem5

Riszzz 发表于 2022-10-23 05:43
老师您好，请问您有遇到过这样解释的文献吗，可以分享一下吗，谢谢您了

这从数学上就可以证明，不需要引文献。
首先，如果从初态做（步长足够小的）结构优化可以直接优化到末态，那么必然意味着存在一条能量单调递减的路径，可以从初态直接连接到末态，所以必然说明初态到末态存在一条没有过渡态的反应途径。
其次，如果NEB能量单调递减（且NEB image之间足够近），那么仿照以上讨论，也很容易证明初态到末态存在一条没有过渡态的反应途径。
最后，有至少三个可能的初态结构的反应显然是存在的，所以你找了两个初态不能保证穷尽了所有的初态。