请教一篇文献中关于计算的激发能量图的问题

hu6081817

在一篇文献中看到如图B.C所示的S0,S1,T1,T2的计算能量图


我想请问图中的折线段表示什么含义？以及它们各点应该是如何计算获得的？

比如图B的绿色T1折线，是否是通过优化的基态结构计算T1态结构和激发能量，再进一步优化T2,S1和T1的结构和激发能量？
那么这个折线中数值和差值分别有什么含义呢？

又或者是在优化的S0态结构上分别优化出opt（T2），opt（S1），opt（T1）,然后分别在这三个优化的结构上计算T1,T2,S1,T3？
那这样的话是如何计算呢？在基态优化S1态时如果使用（TD opt），那么如何在此基础上继续获得蓝色线段中S1的激发能量？

抱歉说的有点绕，因为刚接触DFT不久，希望各位老师指点一下，谢谢。

hebrewsnabla

只需要做四次TD OPT计算，分别优化四个态的极小点。每次计算都算五个态的能量，往图里一画就行了。

hu6081817

hebrewsnabla 发表于 2022-12-2 17:03
只需要做四次TD OPT计算，分别优化四个态的极小点。每次计算都算五个态的能量，往图里一画就行了。

感谢老师您的回复，我还有个疑问。

您说的是否是，在优化的S0态的基础上，通过：td opt 优化S1态; td(triplet, root=2) opt 优化T2态； td(triplet) opt 优化 T1态。然后取上面四个结构再做 td（50-50）计算这些结构下的S1,T1,T2,T3？

那么这些折线段的数值差异有什么含义呢？
这样的方法计算的E(T1-S0)会更准嘛？

hebrewsnabla

hu6081817 发表于 2022-12-2 19:32
感谢老师您的回复，我还有个疑问。

您说的是否是，在优化的S0态的基础上，通过：td opt 优化S1态; td( ...

您说的是否是，在优化的S0态的基础上，通过：td opt 优化S1态; td(triplet, root=2) opt 优化T2态； td(triplet) opt 优化 T1态。然后取上面四个结构再做 td（50-50）计算这些结构下的S1,T1,T2,T3？

你说的步骤应该可以。

那么这些折线段的数值差异有什么含义呢？
这样的方法计算的E(T1-S0)会更准嘛？

每一个结构下都有E(T1-S0)，都有意义，不存在哪个更准。至于哪个更能对应实验中的某个值，是另一个问题。至于作者图中的Delta E_g是什么含义，要看作者的定义和讨论。