CUHF的轨道能是怎么确定的？

大明

[量化理论] 非闭壳层中，CI使用的轨道是怎么确定下来的？
在这个问题中，两位老师告诉我，CI使用的轨道是指ROHF类型的轨道。为此，我去寻找一种ROHF轨道的生成方法。听闻CUHF方法容易实现，其轨道能的物理意义也比较直观，于是我查阅了CUHF的这两篇文献。经过对UHF程序的一番简单改造，我已经等得到与Gaussian的ROHF计算相同的总能量。可是，这个过程中得到的轨道和轨道能似乎不符合ROHF的预期。于是，我又回过头来查看文献中的计算结果：


按照文献一的表格，CUHF中alpha轨道和beta轨道应该是并不相同的，但是按照文献二的图示，除了单电子以外，所有轨道应该是空间部分完全相同的。另外对比我自己计算的结果，alpha轨道和beta轨道的矢量完全不同。请问以上该如何理解？

sobereva

图2有一定误导性，当年我看这篇文章时也注意到了
CUHF定义了core、active、virtual三个空间，即便对于core和virtual空间，alpha和beta轨道也不是空间和能量都匹配，只不过它们对自旋污染没贡献而已

hebrewsnabla

既然你有UHF程序了，那直接用UHF波函数产生一套UNO就行，比ROHF轨道更好。UNO也是ROHF类型的轨道。

大明

sobereva 发表于 2022-12-26 21:45
图2有一定误导性，当年我看这篇文章时也注意到了
CUHF定义了core、active、virtual三个空间，即便对于core ...

谢谢老师，确实太误导了。

大明

hebrewsnabla 发表于 2022-12-26 22:01
既然你有UHF程序了，那直接用UHF波函数产生一套UNO就行，比ROHF轨道更好。UNO也是ROHF类型的轨道。

谢谢老师，我去学习一下。