求助高电荷团簇配合物单元的激发态计算

bondsz

一Cu(I)-Cl团簇配合物单元（36个Cu56个Cl），带有20个负电荷（抗衡阳离子为铵离子）。以-20电荷的单元为模型计算其前20个激发态。计算结果显示：

（1）分子轨道间能级非常接近，或者连续三个轨道的能级相同（下图左）。

（2）分子轨道等值面图非常怪异（下图右）。

（3）相邻的激发态间能级非常接近，甚至连续三个激发态能级相同。如前5个态：

ExcitedState 1: Singlet-EU   1.2426 eV  997.78 nm

ExcitedState 2: Singlet-EU   1.2426 eV  997.78 n

ExcitedState 3: Singlet-TG   1.2438 eV  996.83 nm

ExcitedState 4: Singlet-Sym 1.2438 eV  996.83 nm

ExcitedState 5: Singlet-TG   1.2438 eV  996.83 nm

这些结果肯定不能使用，估计是由于结构模型的电荷太高造成的。请教这类高电荷的团簇单元，激发态的计算该如何进行才更加合理？

提交的计算任务：

%mem=20000MW

%chk=Cu36-S20.chk

%nprocshared=28

#p td=(nstates=20)/genecp iop(9/40=4)pbe1pbe

Title Card Required

-20 1

Cu                 2.78835300    4.46031000    1.56054800

Cl                 4.51832100    4.91863500    0.00000000

（其它坐标省略）

Cu 0

Lanl2dz

****

C Cl 0

6-31G*

****

Cu 0

Lanl2dz

sobereva

看清楚板块再发贴，求助学术贴不得发到“公社大厅”板块，公社大厅板块http://bbs.keinsci.com/forum-79-1.html版头超级巨大的红字提示得极其明确。这次给你移动了，下次如果普通学术求助帖再发到“公社大厅”板块，直接删帖+记违规+扣分处理。

wzkchem5

建议用分子力学或半经验方法描述周围的铵离子。
此外，你怎么知道激发态能级相同是错的？你的团簇对称性很高，有大量激发态简并才是正常现象

bondsz

sobereva 发表于 2023-3-4 02:41
看清楚板块再发贴，求助学术贴不得发到“公社大厅”板块，公社大厅板块http://bbs.keinsci.com/forum-79-1. ...

谢谢sobereva老师！我是新手，第一次发贴，操作不当。老师您能否给这类计算提供一点建议？