gaussian使用m062x计算分子荧光发射能数值很小的问题

lxljy

各位老师好，最近用Gaussian算一个分子荧光发射：
1.首先使用Gaussian09首先对分子结构进行基态结构优化。
2.然后用上一步得到的结果进行了S1态结构优化
3.化合物分子结构分子结构：

5.基态结构优化程序：



6.S1结构优化：


7.计算结果

我的问题是：1.基态结构优化时候加了freq是否有必要？
                   2.计算结果是s0到S1能量很小与文献中不一致，想知道自己哪里不对？
                   3.S1态优化结束后还有必要算单点能嘛？
                    4. 结构优化中需要带入溴离子嘛？还是只需要带一个正电荷的母体计算？
谢谢大家。

wzkchem5

Br-必须加弥散，如果实验是在溶液相里做的那么必须加溶剂，如果实验是在固相里做的那么最好用QM/MM或ONIOM等方法考虑周边的分子，最次也要用溶剂模型模拟固体环境（把溶剂的介电常数设成你这个物质体相的介电常数，如果没有实验值，粗估一个也行）

lxljy

wzkchem5 发表于 2023-4-15 15:35
Br-必须加弥散，如果实验是在溶液相里做的那么必须加溶剂，如果实验是在固相里做的那么最好用QM/MM或ONIOM ...

谢谢，也就是
Br  0
6-31+g**
****不加溶剂是我看到文献中他用这个基组算的此分子气态荧光发射，我想算一算看看跟文献做对比结果差距很大。我看sob老师说阴离子加弥散函数，我有一个阴离子PF6-，那么我就要对P和F都加弥散函数嘛？

wzkchem5

lxljy 发表于 2023-4-17 02:58
谢谢，也就是
Br  0
6-31+g**

详细对比你的计算方法和文献有什么区别，把所有区别详细列出来，再讨论为什么差距很大
PF6-只有F需要加弥散，因为只有F带明显的负电。但PF6-的F上的负电远比Br-的少，所以当基组比较大（例如至少def2-TZVP）且精度要求不是特别高时，也可以不加弥散。P上无需加弥散，但加了也不算错，只是白白浪费机时、造成SCF收敛困难而已