求助：orca计算旋轨耦合矩阵元和系间窜越速率

tianmafei · 发表于 Post on 2023-4-20 16:45:23

老师们好！我使用orca计算了一个配合物分子的旋轨耦合矩阵元，接下来准备使用“四点法”算出S1-T1的重组能，再使用Marcus理论计算系间窜越速率。我浏览学习了公社里关于系间窜越的帖子，发现使用orca里的ESD(ISC)模块，提供出S1和T1的hessian文件，也能计算出系间窜越速率。这两种方法哪一种更好一些？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-4-20 18:02:17

两种做法都可以，但一般情况下ESD模块的做法更精确，且计算耗时只比Marcus理论高一点，所以基本所有情况下都是ESD的做法更好。如果势能面的anharmonicity很明显的话，或许ESD容易不准，但是此时Marcus理论也不准。

tianmafei · 发表于 Post on 2023-4-20 18:38:48

本帖最后由 tianmafei 于 2023-4-21 10:32 编辑

谢谢老师！我还有个疑问，想顺便请老师答疑解惑。orca能计算内转换速率吗？假如不能的话，Dalton或MOMAP好用吗？

wxsxjj · 发表于 Post on 2023-7-15 15:12:39

wzkchem5 发表于 2023-4-20 18:02
两种做法都可以，但一般情况下ESD模块的做法更精确，且计算耗时只比Marcus理论高一点，所以基本所有情况下 ...

老师好！请问一下ORCA，模块计算ISC可以基于开壳层吗？
我通过NEVPT2得到MECP点的三-五重态旋轨耦合矩阵元，想基于此计算ISC

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-7-15 15:34:49

tianmafei 发表于 2023-4-20 11:38
谢谢老师！我还有个疑问，想顺便请老师答疑解惑。orca能计算内转换速率吗？假如不能的话，Dalton或MOMAP好 ...

现在不能，但ORCA 6.0（预计今年晚些时候推出）会支持内转换速率。
目前一般推荐的做法还是用MOMAP算，其中需要用另一个电子结构程序提供非绝热耦合矩阵元和Hessian。如果算激发态到基态的IC，非绝热耦合矩阵元基本随便哪个程序都能算；如果要算激发态到激发态之间的IC，那么支持算这种非绝热耦合矩阵元的程序就少得多了，例如BDF、Q-Chem

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-7-15 15:36:42

wxsxjj 发表于 2023-7-15 08:12
老师好！请问一下ORCA，模块计算ISC可以基于开壳层吗？
我通过NEVPT2得到MECP点的三-五重态旋轨耦合矩阵 ...

可以，但不能基于TDDFT算，只能基于ROCIS或多参考态方法（NEVPT2等）算。
此外BDF程序可以基于TDDFT算开壳层体系的ISC，如果不仅NEVPT2算不动，ROCIS也算不动的话，可以考虑用BDF算

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