求助，有机光催化能量转移反应中光催化剂激发态能量应该怎样计算

zhibisuyusheng

最近在看sob老师关于激发态计算的博文，314，文献中提到可以做计算模拟激发态能量，但我的计算结果与实验值相差有些大，
1）请问在有机光催化能量转移反应中，光催化剂可提供的最大能量是不是图中画的T1-S0的值，是不是就是三重态做几何优化的Sum of electronic and thermal Free Energies减单重态的Sum of electronic and thermal Free Energies，因为sob老师提到过直接0 3几何优化的就是T1，S0就是0 1几何优化，我用这个值算出来的和文献中实验值比较接近，计算机别用的是m062x def2tzvp，算了5个，4个只差几kacl/mol，另一个差了5kacl/mol，
2）sob老师在博文中提到了磷光发射能，这个是有机光反应中催化剂的最大能量吗，我用这个方法计算出来的激发态甚至还有负的，


1 优化T1结构：# B3LYP/6-31G* opt，电荷和自旋多重度为0 3。
2 取上一步优化得到的结构，用# B3LYP/6-31G* TD(triplet)，电荷和自旋多重度为0 1。第一激发态的激发能就是磷光发射能了。

附件是对二苯甲酮激发态的计算，想要与实验值比较，文献值是69.1kacl/mol，通过（1）的方法计算得到67.1kacl/mol，（2）算出来是2.4382eV*27.21=66.3，但是其他有些例子用（2）计算所得的值相差很大，请问这种情况应该怎样计算

kaier

问题解决了吗，光催化中催化剂是计算磷光的发射流程吗，磷光发射用普通dft计算好算的多；还是用tddft来计算。