Gaussian对一个铁卟啉的配合物进行激发态几何优化不收敛

Softbasechen · 发表于 Post on 2024-3-24 16:32:50

求助，我在对一个铁卟啉的配合物进行激发态计算，想得到其某一个吸收较强的激发态的结构，在跑了较多次后发现到后期会出现不确定是不是规律的震荡，所以挑选了一个force较小且有两个指标已经收敛的结构做为初猜，添加了maxstep=5的关键词，目前关键词如下
#p PBE1PBE/genecp TD(nstates=25,root=22) IOp(9/40=3) opt=maxstep=5 基组为 C H N Cl是6-31G*，Fe是def2tzvp，目前前前后后一共跑了60-70步结构，能量图和受力等图如下所示：

请问我现在应该让他继续跑下去吗还是应该做出什么调整。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-3-24 16:58:58

本来就不是所有激发态结构优化都应该收敛的。如果你要优化的态和较低的态之间有锥形交叉点，那么可能会在锥形交叉点附近震荡，此时本来就不应该收敛，如果收敛了反倒是错的。
仔细阅读https://bdf-manual.readthedocs.i ... r%20Guide.html#id73

KSeGaSn · 发表于 Post on 2024-3-24 17:52:50

“想得到其某一个吸收较强的激发态的结构”或许比较有意义但看你的关键词要优化S22确实有点夸张或许你应该先考虑这个任务的合理性……

Softbasechen · 发表于 Post on 2024-3-24 18:51:19

KSeGaSn 发表于 2024-3-24 17:52
“想得到其某一个吸收较强的激发态的结构”或许比较有意义但看你的关键词要优化S22确实有点夸张或许你应 ...

您好我就是这个意思我先看了其UV-vis图然后有某一个振子强度很大的波长，我就是在优化这一个的激发态结构然后做激发态计算后发现其是在22左右所以这么写的

Softbasechen · 发表于 Post on 2024-3-24 18:51:53

wzkchem5 发表于 2024-3-24 16:58
本来就不是所有激发态结构优化都应该收敛的。如果你要优化的态和较低的态之间有锥形交叉点，那么可能会在锥 ...

好的老师感谢我仔细阅读一下

sobereva · 发表于 Post on 2024-3-25 12:23:14

Softbasechen 发表于 2024-3-24 18:51
您好我就是这个意思我先看了其UV-vis图然后有某一个振子强度很大的波长，我就是在优化这一个的激发态 ...

试图优化这种结构没实际意义
那么高激发态附近的不同电子态的势能面分布非常密集，会很快发生内转换往更低的激发态走
对这个激发态你研究一下电子垂直激发特征，或者Franck-Condon点的受力之类，也就够了

Softbasechen · 发表于 Post on 2024-3-25 23:54:48

sobereva 发表于 2024-3-25 12:23
试图优化这种结构没实际意义
那么高激发态附近的不同电子态的势能面分布非常密集，会很快发生内转换往更 ...

好的社长！谢谢

cokie · 发表于 Post on 2024-3-26 21:51:09

S22的吸收应该已经接近紫外了吧，这种吸收应该基本对应Fe的原子吸收和官能团的吸收，我觉得你只需要做垂直吸收的轨道分析应该就能看得到，振子强度高随高，但你单波长或者窄波长激发应该不会选择接近紫外的光来激发大概率是最终出口在生物和临床方向的分子吧，我感觉对S22的研究可能没有实际的意义。

cokie · 发表于 Post on 2024-3-26 21:55:59

wzkchem5 发表于 2024-3-24 16:58
本来就不是所有激发态结构优化都应该收敛的。如果你要优化的态和较低的态之间有锥形交叉点，那么可能会在锥 ...

问个题外话，请问老师这个BDF mannul有没有ebook的版本呢？感觉除了软件用法，里面一些基础内容讲的比一些书还详细，内容也比较新，还挺想下一份PDF留着看看

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[新手求助] Gaussian对一个铁卟啉的配合物进行激发态几何优化不收敛