求助请问T2→T1的跃迁偶极矩如何计算

叶子1537 · 发表于 Post on 2024-5-22 21:05:25

请问各位老师，三重态激发态之间跃迁偶极矩（例如T2→T1）如何计算？dalton或者Gaussian可以计算吗？还是需要使用什么其他软件？

目前我会使用dalton计算Tn→S0的跃迁偶极矩，另外我还了解到Multiwfn可以计算，但在群里请教后得知Multiwfn的结果只考虑了空间部分，所以与dalton计算的结果差距较大。

请各位老师指教。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-5-22 21:18:11

首先应当按照https://mattermodeling.stackexch ... -triplets/9357#9357的方法确定你的体系能否用T1做参考态，还是必须用S0做参考态。
能用T1做参考态算T2->T1跃迁偶极矩的程序很多，能用S0做参考态算这个跃迁偶极矩的程序少一些

sobereva · 发表于 Post on 2024-5-23 03:15:06

都是三重态，不牵扯到旋轨耦合的时候两个态之间跃迁偶极矩的积分里自旋部分是归一的，显然Multiwfn给的结果就是直接能用的

使用Multiwfn计算激发态间的跃迁偶极矩和各个激发态的偶极矩
http://sobereva.com/227

叶子1537 · 发表于 Post on 2024-5-23 09:31:29

sobereva 发表于 2024-5-23 03:15
都是三重态，不牵扯到旋轨耦合的时候两个态之间跃迁偶极矩的积分里自旋部分是归一的，显然Multiwfn给的结果 ...

谢谢老师解答，请问是否可以这样理解：对于Tn-S0，由于涉及到多重度的改变，所以应该参考dalton计算的数据，而对于Tn-Tm，则可以参考Multiwfn的计算结果呢？
另外我注意到dalton计算的Tn-S0的跃迁偶极矩数量级均在10^(-3~-5)左右，而Multiwfn计算的Tn-Tm的跃迁偶极矩数量级大约在10^(0~-1)，而跃迁速率k又和跃迁偶极矩成正比，是否可以据此认为Tn-Tm的速率大于Tn-S0，所以三重态分子更易先发生内转换到T1再发射磷光？（可否这样理解Kasha规则？）

叶子1537 · 发表于 Post on 2024-5-23 09:42:13

本帖最后由叶子1537 于 2024-5-31 14:11 编辑

wzkchem5 发表于 2024-5-22 21:18
首先应当按照https://mattermodeling.stackexchange.com/questions/9355/a-different-way-to-optimize-trip ...

好的老师，因为一般磷光发光都是遵循Kasha规则在T1态发光的，而且Gaussian无法直接计算三线态的振子强度f，考虑到速率k和振子强度f都与跃迁偶极矩有关，所以我才想计算跃迁偶极矩进行对比。

sobereva · 发表于 Post on 2024-5-24 04:19:57

叶子1537 发表于 2024-5-23 09:31
谢谢老师解答，请问是否可以这样理解：对于Tn-S0，由于涉及到多重度的改变，所以应该参考dalton计算的数 ...

可以

本来就自旋禁阻的跃迁，即便考虑了旋轨耦合，跃迁偶极矩必然还是非常小

对

叶子1537 · 发表于 Post on 2024-5-24 09:20:02

sobereva 发表于 2024-5-24 04:19
可以

本来就自旋禁阻的跃迁，即便考虑了旋轨耦合，跃迁偶极矩必然还是非常小

感谢老师解惑

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