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[综合交流] 请问暗态一般是如何衰减的

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各位老师大家好!
      我测试一个分子的荧光与磷光都非常弱,计算了可能的光环学反应路径,S0-S1的能量差非常大(约60kcal/mol),不太可能出现锥形交叉。S0-T1的能量差也很大(40kcal/mol),我怀疑S1或者T1是暗态。请问暗态一般是如何衰减的,按理来说暗态通过发光衰减的可能性很小啊。

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发表于 Post on 2024-8-2 14:01:01 | 只看该作者 Only view this author
有点矛盾啊,已经测到荧光和磷光的材料,在不考虑反卡莎的情况下,S1和T1怎么可能称作是暗态呢?暗态你根本观测不到
如果你想研究为什么量子产率很低,可以去看看非辐射跃迁途径,包含但不限于,系间窜越、内转换、振动弛豫、与溶剂/溶质间碰撞/共振、化学反应、电荷重组等等途径。

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发表于 Post on 2024-8-2 17:44:04 | 只看该作者 Only view this author
cokie 发表于 2024-8-2 07:01
有点矛盾啊,已经测到荧光和磷光的材料,在不考虑反卡莎的情况下,S1和T1怎么可能称作是暗态呢?暗态你根本 ...

暗态有弱的荧光/磷光是很正常的,可能S1/T1平衡结构下振子强度是0,但可以通过Herzberg-Teller效应发光。此外,暗态的定义只需要振子强度很小(例如对于荧光而言小于0.01),不需要严格是0
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
GitHub:https://github.com/wzkchem5
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2024-8-3 10:14:53 | 只看该作者 Only view this author
cokie 发表于 2024-8-2 14:01
有点矛盾啊,已经测到荧光和磷光的材料,在不考虑反卡莎的情况下,S1和T1怎么可能称作是暗态呢?暗态你根本 ...

非常感谢老师的回复

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2024-8-3 10:38:51 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2024-8-2 17:44
暗态有弱的荧光/磷光是很正常的,可能S1/T1平衡结构下振子强度是0,但可以通过Herzberg-Teller效应发光。 ...

非常感谢老师的回复,一旦进入暗态,是不是大部分能量会以非辐射跃迁的形式耗散掉?

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发表于 Post on 2024-8-3 16:14:32 | 只看该作者 Only view this author
BinWang 发表于 2024-8-3 03:38
非常感谢老师的回复,一旦进入暗态,是不是大部分能量会以非辐射跃迁的形式耗散掉?

不一定。暗态说明发光慢,但是不排除非辐射耗散更慢
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
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ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
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