碱性条件下催化的酮醇重排机理问题

90086

各位老师好，最近在寻找这样一个连续酮醇重排反应的过渡态，其机理与下方文献中报道的类似，请问各位老师在使用碱催化的时候，他是先对其中一对α-酮醇结构进行羟基氢夺氢进行一次重排反应再夺氢进行第二次重排反应呢，还是说把两个羟基氢都给夺掉再进行两次重排反应呢？

wjc404

你这个反应是一个构型翻转反应，分子中仅两个手性中心，位于六元环的1号位和2号位，它们之间任何一个发生构型翻转，结果互为对映异构体（如果反应物和反应环境不是手性的，则等价）。
这个构型翻转反应有至少三条可能的路径，如下图所示（不好意思没有CHEMDRAW，画的有些丑）：

其中的标蓝色的键的旋转即可导致构型翻转。上面的路径没有画碳负离子邻位迁移，是因为迁移后形成的7元环不够稳定。

90086

wjc404 发表于 2024-8-29 17:25
你这个反应是一个构型翻转反应，分子中仅两个手性中心，位于六元环的1号位和2号位，它们之间任何一个发生构 ...

谢谢老师，老师你好，这个构型翻转反应我通过手性确定的反应物是可以得到目标产物的，那对于这个反应，我要寻找其过渡态计算其能垒图的话，是不是需要把经过两次重排反应的所有可能的构型翻转路径的过渡态都找到呢？