求助气相反应中压力影响的分析方法

gengle

A+B---->C+D  中间体是E 超低压反应
我遇到了上面这个气相反应，在研究过程中发现了一个能量极低的反应中间体E，而其产物是两种气体，产物的能量要远高于此中间体。正常来说，该中间体由于能量极低，由该中间体到产物的反应途径从能量的角度来说是走不通的。但是由于这个反应是在超低压的条件下进行的，中间体是一种气体，而产物是两种气体，这个反应从压力的角度来说是应该是可以进行的。仅在量化计算时考虑压力影响得到的吉而斯自由能的变化上不能解决这个问题。请问如何从量化计算的角度去解决这个问题？对气相反应来说怎么样对压力的影响进行定量的分析？

wzkchem5

极低压下E -> C+D热力学有利但动力学不利，之所以动力学不利是因为E解离的过渡态也是一个气体分子，所以活化自由能不受压力影响

gengle

wzkchem5 发表于 2025-1-22 21:05
极低压下E -> C+D热力学有利但动力学不利，之所以动力学不利是因为E解离的过渡态也是一个气体分子，所以活 ...

谢谢解答！
请问这种情况有没有好的解释方法。我希望能找到压力大小对反应平衡的影响公式。再次感谢！

wzkchem5

gengle 发表于 2025-1-26 05:35
谢谢解答！
请问这种情况有没有好的解释方法。我希望能找到压力大小对反应平衡的影响公式。再 ...

任何物理化学教材都会讲

gengle

wzkchem5 发表于 2025-1-26 19:56
任何物理化学教材都会讲

感谢回复。可能是我没描述清楚，实际情况远比我描述的复杂。您说的可能是勒夏特列原理吧，这个不太能说明问题。
A到E的反应较为顺畅，而E到C+D通道的决速步活化能特别大，而E本身也比C+D稳定近40KCal。按理来说，E就应该是产物了，不会再继续多步反应最终才解离生成C+D了。整体反应通道中只有反应物和产物是双分子，所有的中间体都是单分子。
麻烦你再帮帮忙看一下，看我现在是否描述清楚了？

我的核心疑问是E如此稳定，为何产物中没有E。我现在考虑的解决方案就是从压力对反应的影响入手了，但具体不知道怎么样处理。

wzkchem5

gengle 发表于 2025-1-26 17:12
感谢回复。可能是我没描述清楚，实际情况远比我描述的复杂。您说的可能是勒夏特列原理吧，这个不太能说明 ...

分清动力学控制和热力学控制。热力学极其有利的产物，如果动力学不利，也不会是主产物。

gengle

wzkchem5 发表于 2025-1-27 16:34
分清动力学控制和热力学控制。热力学极其有利的产物，如果动力学不利，也不会是主产物。

再次感谢！看来我还是没描述清楚，不过我已经有了处理思路，不管怎么说还是感谢回复！