六氟苯的焓等热力学数据相关问题

大大天 · 发表于 Post on 2025-10-15 11:14:49

1、汽化焓=H（g）-H(l)
基于DFT理论，M062X/6-311G+，25摄氏度，1atm。使用Gaussian 16 计算苯和六氟苯的汽化焓
对于液相下的计算采用SMD溶剂化，六氟苯具体输入信息如下：

计算结果及分析如下：

同样的计算条件下，苯的结果与文献值相差不大，六氟苯却相差较大。
输入及输出文件如下

附件.zip (9.1 MB, 下载次数 Times of downloads: 0) ，烦请各位帮我看一下问题出现在哪里？
2、对于热力学数据计算，目前我看到的信息时M062X泛函比较合适，
但是实际用到六氟苯等含氟物质时，却相差较大，那么对于含氟物质，诸位比较推崇的是哪一类呢？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2025-10-15 13:36:36

计算必须加极化函数

大大天 · 发表于 Post on 2025-10-15 16:15:47

wzkchem5 发表于 2025-10-15 13:36
计算必须加极化函数

加了极化函数之后，计算出来的汽化焓反而更小了

。

加极化函数后.zip (5.58 MB, 下载次数 Times of downloads: 0)

wzkchem5 · 发表于 Post on 2025-10-15 19:26:06

大大天发表于 2025-10-15 16:15
加了极化函数之后，计算出来的汽化焓反而更小了。

SMD（以及其他几乎所有隐式溶剂模型计算）是把溶解自由能加到了电子能里面，因此你算出来的所谓的气化焓其实包含了溶解熵的贡献。可能和这个有关。
有一些方法可以把溶解熵拆出来，例如http://dx.doi.org/10.1021/acs.jctc.9b00214

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[综合交流] 六氟苯的焓等热力学数据相关问题