dimer 的 self exchange 电子转移如何计算重组能

guyizhang

我想用vasp计算dimer的self-exchange 的电子转移，应该如何做呢，这种体系反应前后总电荷没有变化，四点法似乎不适用，如Ep(GR)单点后得到的似乎还是Ep(Gp). 不知道理解的对不对


我的反应是A(4+)---(anion)---(A5+)     ->      A(5+)---(anion)---(A4+)

wzkchem5

什么叫GR和Gp？

guyizhang

wzkchem5 发表于 2026-4-23 09:45
什么叫GR和Gp？

G(R) 反应物的结构，G(p)产物的结构

wzkchem5

guyizhang 发表于 2026-4-23 12:47
G(R) 反应物的结构，G(p)产物的结构

以A + A+ -> A+ + A为例，不要算A和A+组成的体系，而是单独算A和A+。这样A变成了A+，A+变成了A，两个分子都变了，都能算出非零的重组能

guyizhang

wzkchem5 发表于 2026-4-23 19:26
以A + A+ -> A+ + A为例，不要算A和A+组成的体系，而是单独算A和A+。这样A变成了A+，A+变成了A，两个分子 ...

我现在是dimer，A(4+)---(anion)---(A5+)     ->      A(5+)---(anion)---(A4+)

wzkchem5

guyizhang 发表于 2026-4-24 09:27
我现在是dimer，A(4+)---(anion)---(A5+)     ->      A(5+)---(anion)---(A4+)

有没有可能在A(4+)---(anion)---(A5+)结构下，通过调节轨道占据数，使得电子跑到右边？

guyizhang

wzkchem5 发表于 2026-4-24 09:36
有没有可能在A(4+)---(anion)---(A5+)结构下，通过调节轨道占据数，使得电子跑到右边？

我现在在A(4+)---(anion)---(A5+)结构下做单点，改变调整magmom不起作用，电子跑不过去。我是用vasp

wzkchem5

guyizhang 发表于 2026-4-24 09:49
我现在在A(4+)---(anion)---(A5+)结构下做单点，改变调整magmom不起作用，电子跑不过去。我是用vasp

试试换杂化泛函，如果还不行，试试换软件，例如用NWChem的CDFT方法强行把电子限定在右边，或者用BDF、ORCA、Q-Chem的MOM系列方法把电子收敛到右边

guyizhang

wzkchem5 发表于 2026-4-24 09:54
试试换杂化泛函，如果还不行，试试换软件，例如用NWChem的CDFT方法强行把电子限定在右边，或者用BDF、ORC ...

我现在反应物和产物结构弛豫后都可以得到正确的电子态，就是计算重组能的时候，在各自结构下做单点，得不到电子交换后的电子态（不知道我的理解对不，我的理解是做单点时我应该得到交换后的电子态），不知道这种情况NWChem能不能实现

wzkchem5

guyizhang 发表于 2026-4-24 10:03
我现在反应物和产物结构弛豫后都可以得到正确的电子态，就是计算重组能的时候，在各自结构下做单点，得不 ...

可以，但对结果的意义需要有清晰的理解才行，参见http://sobereva.com/271

guyizhang

wzkchem5 发表于 2026-4-24 12:48
可以，但对结果的意义需要有清晰的理解才行，参见http://sobereva.com/271

谢谢