请问老师这个结构有弱相互作用吗

长颈鹿先森

1. (CF3)2CF-CN，这个分子在电场作用下与H2O或者O2反应，可能会产生：CF3OH、CF3CFHCN、CH2FCN、HOCN、NC-CN、CF3CN、HF等，会涉及到弱相互作用（色散、碳键、卤键）吗？我看了关于卤键和碳键的文章，有些看不懂；2. 并且看到sob老师以前说过的，用M062x计算涉及弱相互作用的有机反应比较好，但是如果不涉及弱相互作用的话，用B3LYP要比mo62x准确些，并且省时间，我为了与单点能计算保持泛函同一性，所以用的是m62x，以前没有考虑是否有弱相互作用，现在想起这个问题，不知道怎么办了，请各位给解惑下，感谢了

liyuanhe211

哈？没有弱相互作用B3LYP有机反应单点比M06-2X好？

长颈鹿先森

1.抱歉我表达的不清楚，说的是几何优化，我记得sob老师说过普通有机分子不牵扯弱相互作用时，B3LYP优化算频率就可以了，除非涉及弱相互作用，否则m062x优化结构结果并不比b3lyp好。
2.我看不太懂弱相互作用，但是我计算(CF3)2CF-CN以及与水的反应产物时的单点能计算用的是m062x，优化也用的m062x，今天看到sob老师说的，突然想起优化结构时我没有考虑是否涉及弱相互作用，那么我这个是是否涉及呢？
3.我用m062x优化是怕别人问为什么单点能与优化既然都用DFT了，为什么不统一；所以想问如果我这个涉及弱相互作用，用m062x应该也没问题吧

airyang

长颈鹿先森 发表于 2017-11-5 22:26
1.抱歉我表达的不清楚，说的是几何优化，我记得sob老师说过普通有机分子不牵扯弱相互作用时，B3LYP优化算 ...

1.优化结构M06-2X不会比B3LYP差，如果是算热力学数据，只要结合了适当的频率校正因子，这两个泛函算出的Thermal correction to XXX区别也不大。至于推荐了B3LYP很大程度是因为M06-2X需要ultrafine的积分格点，B3LYP有耗时优势。

2.我自己的经验，M06-2X优化加不加D3对势能面影响十分有限，优化出来的结构区别不大。只要最后单点能用了合适的方法就行。

3.优化与单点能的方法不需要统一。难道单点CCSD(T)算的优化也要CCSD(T)么？M06-2X就可以。

sobereva

我从来不记得我说过“但是如果不涉及弱相互作用的话，用B3LYP要比mo62x准确些”。即便是不涉及弱相互作用的有机体系，优化结构时M06-2X精度也比B3LYP略高一丝，JCTC上之前有测试表明过这点。如果单点用M06-2X，那么优化也用M06-2X省得招致审稿人吐槽。