荧光计算时激发态优化和发射能计算的方法不同时怎么处理？

xzxueren

在sobereva老师的一篇帖子（http://bbs.keinsci.com/thread-2413-1-1.html）中提到这样一句话：“（这里强调一点，获得荧光发射能不要取(3)的结构再单独做一次电子激发计算得到S0->S1的能量，因为此时激发态处于非平衡溶剂，和发射光谱的溶剂实际特征恰相反）”。现在的问题是，如果激发态优化和发射能计算需要采用不同方法进行计算时，比如进行方法学考察，怎么办？难道需要在每种方法下进行激发态优化吗？不解，请指点。

sobereva

就直接在优化的激发态结构下用你想用的级别做个TD就完了，虽然溶剂情况和实际是反过来的（这样相当于吸收过程溶剂的情况），但也没有更好的办法。不过对于发射能的计算，倒是可以按文中用特定态模型来改善。

xzxueren

多谢sobereva老师！

510522199508287

你好，请问一下，我是刚接触这个，算S1激发态优化,不是有一个荧光发射能了吗？和实验数据对应的值不是是这个值吗？为什还要计算发射能，

pwzhou

TD计算的时候是可以指定溶剂化类型的，默认的是TD(NonEqSolv)，单点计算荧光可以这样TD（EqSolv,nstates=3,root=1)写，然后就和优化一样，用的都是平衡话溶剂